Дата опубликования описания 23.11.81 (53) УДК 678.674 (088.8) Г.Н.Шабанова, В.И.Емяшев, В.А.Смирнов, А.А.Жданов, Н.В.Делазари и Н.А.Чернявска (72) Авторы изобретения

>N3N< :11 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО

ОТВЕРЖДЕННОГО НЕНАСЫЩЕННОГО ПОЛИЭФИРА

Изобретение относится к способам получения модифицированных отвержденных ненасыщенных эластичных поли эфиров, используемых для изготовления изоляций, изделий электротехни-. ческого назначения, в частности для заливки изделий тяговой аппаратуры и токоведущих элементов в конструкции электротехнических машин элек" тровозов.

Известен способ получения ненасыщенного эластичного полиэфира; модифицированного метилфенилтриэтоксисиланом (1).

Однако температура хрупкости этих полиэфиров не превышает -20-40 С, о что недопустимо для условий эксплуатации электротехнических изделий электровозов, так как нижний предвл морозостойкости должен быть не менее

-50оС.

Известен также способ получения отвержденного ненасыщенного эластичного полиэфира путем поликонденсации диэтиленгликоля, малеинового ангидрида, адипиновой кислоты с последующим отверждением смесью перекиси бензоила и диметиланилина и термооб работкой (2).

Полученный по этому способу полиэфир имеет морозостойкость 30-40 С,а используемая инициирующая система является взрыво- и пожароопасной и оказывает корродирующее влияние на

1О аппаратуру.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ. полу15 чения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем, добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании (3)..

В качестве модификатора-отвер20 дителя используют 30-60 от веса о полиэфира дициклопентадиенилдисилоксана. При отверждении неэластичных полиэфиров (полиэтиленгликольмалеи883071

t,"N2 вЂ” CHâ€”

И вЂ” S,g

5,(Z)- 45 натов), содержащих большое количество ненасыщенных связей, сшивка происходит по реакции диенового синтеза.

Отверждение же эластичного полиэфира (полидиэтиленгликольмале натадипината проводить по реакции диенового синтеза нецелесообразно, так как в образовании трехмерной сшитой структуры принимает участие меньшее количество ненасышенных групп, что приводит к уменьшению поперечных силоксановых сшивок и, следовательно, к изменению свойств конечного продукта.

Так, морозостойкость модифицированного, отвержденного эластичного полиэфира при использовании в качестве модификатора-отвердителя дициклопентадиенилдисилоксана составляет 4050 С, водопоглощение за 24 ч 0,100,253, твердость по ТИР 6-7 ед.

Цель изобретения вЂ” повышение морозостойкости и влагостойкости эластичного полиэфира.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании, в качестве ненасыщенного полиэфира используют полидиэтиленгликольмалеинатадипинат, в качестве модификатора-отвердителя вЂ” сополимер стирола и метилвинилметокси (этокси) силана и отверждение проводят в вакууме при

160-180 С в течение 3-4 ч.

Модификатор.-отвердитель представляет собой аморфное твердое вещество на основе сополимера полистирола с метилвенилдиметокси(этокси)силаном общей формулы где Р=ОСН, ОС Н, n = 85-97, m = 3-15 °

Сополимеры получают полимеризацией в массе стирола и метилвинилдиалкоОО ксисилана в присутствии 1 вес.4 пе- ы рекиси третичного бутила при 125-145 С.

Сополимеры выделяют высаживанием из бензольного раствора этиловым спир,тЬм, после чего сушат до постоянного веса.

Процесс отверждения полидиэтиленгликольмалеинатадипината сополимером общей формулы происходит в результате взаимодействия концевых карбоксильных и гидроксильных групп полиэфира и реакционноспособных алкоксигрупп сополимера, в результате чего образуются связи SI-О-С, придающие полимерам гибкость и морозостойкость. Кроме того, при воздействии высоких температур и вакуума происхо-. дит частичная деполимеризация полистирола с образованием мономеров, димеров и т.д. и отверждение частично происходит путем сополимеризации полиэфира с выделяющимся спиртом.

Количество используемого модификатора-отвердителя составляет 10-15 от веса полиэфира.

Пример 1. 20 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают до 60-70 С и далее при перемешивании добавляют 2 г (104 от веса полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиметоксисиланом общей формулы

), где n = 97, m = 3, R = OCH3. После полного растворения сополимера реакционную смесь помещают в вакуумсушильный шкаф и постепенно поднимают температуру до 180 С. При этой температуре смесь выдерживают под вакуумом (при величине остаточного

О давления 20-30 мм. рт. ст.) в течение 3-4 ч.

Морозостойкость полученного полиэфира составляет 55 С, водопоглащение за 24 ч 0,02 ;, твердость пд ТИР

10 кг/см

Пример 2, 25 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают в реакционном сосуде до 60-70с С и при перемешивании добавляют 3,125 г (12,5i от веса полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиметоксисиланом общей формулы I, где и = 85, m = 15 до растворения. Гомогенизированную массу помещают. в вакуум-сушильный шкаф и при 160 С под вакуумом (величина остаточного давления 2030 мм рт. ст.) отверждают в течение 2"4 ч.Морозостойкость попученного полиэфира составляет 60 С, водопоглощение

0,013, твердость 12 кг/см.

Пример 3. 30 г полидиэтиленгликольмалеинатадипината нагревают до 60-70 С вводят 4,5 г (15; от веса

883071

Составитель И.Чернова

Редактор Т.Кугрышева Техред И.Гайду Корректор О.Билак

Заказ 10115/32 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4 полиэфира) сополимера полистирола с метилвинилдиэтоксисиланом общей формулы Т, где n = 97, m = 15. Смесь помещают в вакуум-сушильный шкаф (при величине остаточного давления s

20-30 мм рт. ст) и отверждают при .170 С в течение 3 ч.

Морозостойкость полученного полиэфира составляет 55 С, водопоглащение - 0,023, твердость 10,5 кг/см, 10

Показатели морозостойкости, водопоглощения эластичного полиэфира, получейного предложенным способом, выше чем, полиэфира, полученного известным способом. 1S

Таким образом, использование в способе получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира в качестве ненасыщенного полиэфира полидиэтиленгликольмалеинатади- 2о пината, в качестве модификатора-отвердителя - сополимера стирола и метилвинилдиметокси(этокси) силана и проведение процесса отверждения в вакууме при 160-180 С, позволяет получить 2s эластичный полиэфир повышенной морозостойкости и влагостойкости.

Формула изобретения

Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира путем добавления к полиэфиру кремнийсодержащего модификатора-отвердителя при нагревании, о, т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения морозостойкости и влагостойкости эластичного полиэфира, в качестве ненасы-щенного полиэфира используют полидиэтиленгликольмалеинатадипинат, в ка" честве модификатора-отвердителя. - сополимер стирола и метилвинилдиметокси(этокси) силана и отверждение прово" дят в вакууме при 160-180 С в тече- . ние 3-4 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Андрианов К.А. Высокомолекулярные соединения для электрической изоляции. М.-Л., "Наука", 1961,с.179..

2. Справочник по пластическим массам. Под ред. M.Þ.Êàöíåëüñoíà и др.

Л., "Химия", 1978, с. 241.

3. Авторское свидетель ство СССР по заявке Ю 2685298/23-05, кл. С 08 F 289/00, 1978(прототип).

Способ получения модифицированного отвержденного ненасыщенного полиэфира

Способ получения фталоилжелатины // 798119

Способ получения привитых сополимеров // 747857

Способ получения отвержденного полиэфирного связующего // 730711

Анаэробная композиция // 729228

Способ получения отвержденных полиэфиров // 729204

Способ получения структуратора для почв // 724530

Способ получения отвержденных полиэфирмалеинатов // 713875

Способ получения привитых сополимеров // 712027

Способ получения отвержденных полиэфиров // 704459

Способ получения препарата иммобилизованного субтилизина // 910667

Полиэфирная композиция // 979452

Способ получения структурообразователей почв // 1006444

Пигментированный лакокрасочный состав ультрафиолетового отверждения // 1038352

Способ получения привитого сополимера // 1141102

Способ получения сшитых полимерных сорбентов // 1595851

Изобретение относится к области получения трехмерных сополимеров в виде частиц сферической формы, обладающих высокой ионообменной и комплесообразующей способностью, которые могут применяться для извлечения из водных растворов катионов переходных металлов, а также ряда металлов, обладающих амфотерными свойствами, в форме анионов

Способ получения полимерного гидрогеля с ковалентно иммобилизованным ферментом-холинэстеразой // 1634672

Изобретение относится к -iCH2-CH)r CH2-CHV CH2-CH 2 химий полимеров и химической энзимо- 1 логии и может быть использовано в химическом анализе и медицине для определения субстратов холинэстеразы, детоксикации биологических жидкостей и медицинской диагностики

Привитые акриловые сополимеры масляных полиолов с гидроксильными функциональными группами // 2539981

Изобретение относится к термоотверждаемому привитому сополимеру масляного полиола с гидроксильными функциональными группами, к термоотверждаемой кроющей композиции, пригодной для покрытий упаковок и контейнеров, а также к способу покрытия подложки и к подложке. Привитой сополимер получают в две стадии. На первой стадии подвергают взаимодействию эпоксидированное растительное масло с полиолом, содержащим гидроксильные функциональные группы, в присутствии катализатора типа сильной кислоты. Реакцию проводят при температуре от 50 до 200°С. На второй стадии полученный масляный полиол с гидроксильными функциональными группами взаимодействует с ненасыщенным мономерным компонентом этиленового типа в присутствии инициатора. Термоотверждаемую кроющую композицию получают сшивкой полученного привитого сополимера масляного полиола сшивающим агентом. Способ покрытия подложки заключается в нанесении вышеуказанной композиции на подложку и ее сшивании. Покрытая подложка находится в контакте с едой или напитком. Изобретение позволяет повысить коррозионную стойкость покрытия, имеющего высокое содержание твердых веществ. 4 н. и 14 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 8 пр.

Привитые полимеры на основе полисахаридов и/или полипептидов в качестве синтетических танинов // 2603139

Изобретение относится к привитым полимерам на основе смеси полисахаридов и полипептидов. Привитой полимер на основе полисахаридов и полипептидов или их соответствующих производных получают путем свободнорадикальной полимеризации А) мономера, выбранного из числа следующих, или смеси следующих мономеров: (a) от 20 до 100 мас. % акриловой кислоты или метакриловой кислоты, или их смеси, или их солей со щелочным металлом, щелочноземельным металлом или аммонием, (b) от 0 до 80 мас.% других моноэтиленово-ненасыщенных мономеров, которые могут сополимеризоваться с мономером (а) и (c) от 0 до 5 мас.% мономеров, содержащих в молекуле по меньшей мере 2 этиленово-ненасыщенные несопряженные двойные связи, в присутствии B1) подвергнутых окислительному, гидролитическому или ферментативному разложению полисахаридов, подвергнутых гидролитическому разложению окисленных или подвергнутых ферментативному разложению окисленных полисахаридов, или таких химически модифицированных подвергнутых разложению продуктов, химически модифицированных моно-, олиго- или полисахаридов, или смесей указанных соединений и B2) полипептидов, подвергнутых гидролитическому или ферментативному разложению и необязательно химически модифицированных полипептидов, или смесей указанных соединений, при массовом соотношении А:(В1+В2), составляющем от 60:40 до 1:99, и В1:В2, составляющем от 97:3 до 3:97. Заявлен также способ получения привитых полимеров, способ дубления кожи и кожа, которую подвергли дублению. Технический результат - расширение ассортимента полимеров для различных видов дубления кожи. 4 н. и 3 з.п. ф-лы, 18 пр.

Покрывные композиции на основе растворителей // 2605418

Настоящее изобретение относится к покрывным композициям. Описана покрывная композиция, получаемая способом, включающим: a) проведение реакции эпоксидированного растительного масла с веществом с гидроксильными функциональными группами в присутствии кислотного катализатора и растворителя с получением полиолов на основе масел с гидроксильными функциональными группами; b) смешивание полиолов на основе масел с гидроксильными функциональными группами с сополимером полиолефинов с функциональными группами с получением смеси; c) проведение реакции смеси с этиленненасыщенным мономерным компонентом в присутствии инициатора с получением привитого сополимера; и d) сшивание привитого сополимера кросслинкером с получением покрывной композиции. Также описан способ покрытия субстрата, включающий: a) проведение реакции эпоксидированного растительного масла с веществом с гидроксильными функциональными группами в присутствии кислотного катализатора и растворителя с получением полиолов на основе масел с гидроксильными функциональными группами; b) смешивание полиолов на основе масел с гидроксильными функциональными группами с сополимером полиолефинов с функциональными группами с получением смеси; c) проведение реакции смеси с этиленненасыщенным мономерным компонентом в присутствии инициатора с получением привитого сополимера; d) сшивание привитого сополимера кросслинкером с получением покрывной композиции и e) нанесение покрывной композиции на субстрат. Описан субстрат, покрытый указанной выше композицией. Технический результат - получение покрывной композиции, обладающей большей прочностью, гибкостью, устойчивостью к коррозии, устойчивостью к помутнению. 4 н. и 18 з.п. ф-лы, 4 табл., 10 пр.