Способ получения производных амидоксимов

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗО6РЕТЕ Н ИЯ

Сонзэ Соеетения

Соцналнстимвскнх

Реслублмн (»)886740

К fIATEHTV (61) Дополнительный к патенту

2396746/ (22) Заявлено 26, 07. 79 (21) /2790407/23.:-04

{51) М. Кл. (23) Приоритет 10,0976 (32) 11 ° 09.75 (31) 7527884 (331 Франция

Опубликовано 30. 11, 81. Рюллетень № 44

Дата опубликования описания 01.12.81

С 07 С 13 . /00//

А 01 и 35/10

Гооуаорстоенный комитет

СССР ао денем изобретений. и открытий (53) УДК547. 298, .72.07(088.8) (72), Авторы изобретения

Иностранцы

Даниель Фарж, Х<ан Лебуль, Ив Ле Гофф. (Франция ) аже

Иностранная фирма Роя-Пуленк Агрошими н (Франция) (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ОПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АМИДОКСИИОВ

1О

Изобретение относится к способу получения новых соединений,а именно производных амидоксимов общей формулы

l

z— - o — б — 6ooz .А — б L Н2 где R — водород или.метил;

R — водород или алкильный радикал, 1 содержащий 1-4 атома углерода, нли 15 щелочной металл;

Аг — радикал фенил, замещенный

1-3 заместителями, одинаковыми или различными, выбранными среди атомов галогена и радикалов: алкил, содержа- 20 ,щий 1-4 атома углерода, гидрокси,,алкилокси, алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, метилсульфинил,метилсульфонил,трифторметилтио,карбокси,алкилокрикарбонил,алкиль-йб ная часть которого содержит 1-4-атома углерода,нитро,амико,диалкиламино,каждая алкильная часть которого содержит

1-4 атома углерода, алкилоксикарбониламино, алкнльиая часть которого содержит

1-4 атома углерода; сульфамоил, возможно замещенный на азот одной или двумя группами алкила, каждая алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, или гетероциклический: ароматический радикал из 5 цепочек, содержащий в качестве гетероатома один атом кислорода, серы или азота и возможно замещенный одним атомом галогена, алкилом, содержащим

1-4 атома углерода, радикалом алкилокси, алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, радикалом алкилтио, алкильная часть которого содерткит 1-4 атома углерода, радикалом фенилалкилом,алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, которые могут найти применение в сельском хозяйстве, так как они обладают фитогормональными свойствами.

3 8867

Известен способ получения производ. ных амидоксима общей формулы ион з- z — (н, t„e,»

ЖН,, f где Й - замещенные остатки индолила, бензимидазолина и другие,.

Z — незамещенный или замещенный фенилом метилен; п = 0-2, который заключается во взаимодействии соединения общей формулы

R - -Z — (СН2),„-Х, 15 где R и Z, n имеют вьппеуказанные значения;

Х вЂ” нитрильная, иминоэфирная группы и др., с соединением общей формулы

Н2Й-Ч где W — оксигруппа.

Цель изобретения — разработка на основе известного метода способа получения новых соединений, обладающих фитогормональными свойствами.

Поставленная цель достигается тем, что соединение общей формулы

R .

HgN-0-СН-СООТГ„, 30 где R и В,1 имеют.вышеуказанные значения, вводят во взаимодействие с солями простого иминоэфира формулы

35 в органическом таком как пиB

N — Π— бн- {." ООЗ, Ах — (+ 2 ругие отличия.

ОН Н C Н 73 . 131

3 б1 Н С Н,. 100 М

ЙН

It рд. с. нс

ОС,Нб где Ar определен выше, основном растворителе, 40 4 ридной, при температуре, близкой к

200 С.

Данные вещества обладают свойствами, которые делают их полезными в сельском хозяйстве, КоГда они применяются в дозах 1-100 г/гл воды, то проявляются особенно. интересные фитогормональные свойства, Пример 1. Получение О-этокси-. карбонилметилтиофен карбоксамидоксима-2.

При температуре около 20 С в i ечение 1 ч перемешивают смесь 140 г хлоргидрата .тиофен-2-карбоксимидат этила и 104 r хлоргидрата амино-оксиацетат этила в 2350 см >пиридина.

Выпаривают пиридин при пониженном давлении (2 мм рт.ст.) и температуре около 30 С, затем осадок смешивают о в 1 л этилацетата, фильтруют образовавшийся.хлоргидрат пиридина и.промывают.его два раза по 500 см этилацетата. Фильтрат промывается 500 см

9 воды, сцеживается, сушится над сульфатом натрия и обесцвечивается углем.

После фильтрации и выпаривания расто ворителя при 30 С при пониженном давлении (20 мм рт.ст.) получают прозрачное масло, которое кристалли" зуется в 100 см иэопропилкетона. а

После отделения фильтрацией и сушки получают 150,7 г О-этоксикарбонилметилтиофен карбоксамидоксима-2,плавящегося при 58 С. После перекристало лизации в 3,3 ч. окиси изопропила чистый продукт в виде белых кристаллов плавится при 62 С.

Пример ы 2-47. Аналогично получают соединения, представленные в таблице.

886740

4.. H. С Н 91

112

130

ОСНОВ Н С Н 59

67-68

8 бНэ

73

39,5

Н С Н 2 (Снз) н с н вс, о7

109

100 53

Н СН

75

87

Ог

Н Q8< 75

Н С Ну 92

2. Г, Н С Н 92

Н . С Н 100

Н СН89

Н СН: . 96

Н С Н - 94

Продолжение таблицы

Т. кип. 175 С/ е

/0,2 мм рт.ст.

886740

Продолжение таблицы

l6

) 7

19

100

ОН

163 н сн 97

СН 9Э

74 сH 87

23 н сн 80

100 н сн 99

80 сн 95

26 СООС2Н.9 н с н 92

OK

О 3

О бН3

Обкз

Н

Н С Н 100 66

2 н сн

Т.кип. IS5 С/

/О,S мм рт.ст.

Т.кип. 142-148 С/

/0,4 мм рт.ст.

886740

Продолжение таблицы

27 mCOO6< Н С Н 71

141

28 (ООН

Н СН. 98

146

Н С Н . 91

124 бн2бsH5, I

63

Масло хроматографированное И 1,5655 атаги(бН9)

Н СН 91 (G pe

Н СН 84

112

Н СН 98

33

02 Он3

Н СН: 88

2 6

118

35, /

Н СН- 82

Масло трансФормироваиное s оксао лате т кип 149 С ву

Н СН 94.

Т. кип.

10 С/0,2 мм рт.ст.

OP(d Z g H Сдн 98

)14

88б740

Продолжение таблицы зз (Н йа

186

214

О

39 Х 3 г .Н На

Н С Н 100 58

Н С Н

Т.кип. 178 C/

/0,4 мм рт.ст, Масло

41

Н СН 94

Н c H

СН С2Ц 98 !

Масло

1,10

Н С2Н 99

О

46

60

Полугидрат

Н СН 65

121

Н С2Н 66

Формула изобретения

Способ получения производных амидоксимов формулы 1 ! ю- о-фк- шоов, Ай — б, - (ЖЯ где R — - водород или метил;

R - водород или алкильный радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или атом щелочного металла;

42 I Д аз

44 ) 45 б1- Ф Al" сЬенильный радикал замещен ный 1-3 заместителями, которые могут быть одинаковыми или различными и вы50 бранными среди атомов галогена и алкильных радикалов с 1-4 атомами углерода, гидрокси, алкилокси (С -Q), алкилтио (С1-С, метилсульфонил, ме. тилсульфинил, трифторметил, трифтору метилтио, карбокси, алкилоксикарбоннл, алкильная часть которого (С, -С4), нитро, амино, диметиламино, алкоксиКарбонйламино (С,1-С ); сульфамоил, Ю

10 в которой Ar, к, 84 имеют указанные значения, в органическом растворитЕ» ,ле при температуре окружающей среды.

13 88б740 . 14 диметкпсульфамонл или ароматический вврдят в реакций взаимодействия с согетероциклический радикал с пятью зве-. лями простого иминоэфира формуньями,содержащий в качестве гетероJIbl атома атом кислорода, серй, азота и возможно замещенный атомом галогена, алкильным радикалом (Сq-С, ), алкокси радикалом (С.1-С,1), алкилтио радикалом .Ай — С с c ) mm @emrnannurox asmmnsmaa об н С часть которого содержит 1-4 атома Я 5 углерода, отличающийся тем, что соединение общей формулы

Й й-о-сн-соотг„

1 . е

Ф

Составитель Н. Анищенко

Редактор В. Петваш Теквеп А.Бабинец Корректор H. Демчук

Заказ 10б05 88 Тйраж .446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская.наб. д.„ 4)5

Филиал HHH . Ïâòåíò", г. Ужгород, ул. Проектная, 4