Способ получения n-фенилзамещенных имидов хлорэндиковой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Ресн

ОПИСАНЙЕ

ИЗОБРЕтелиЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.10.78 (23) 2679175/23-04 (53)М. КЛ.

С 07 D 209/66 с присоединением заявки Йо(23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.75.07 (088. 8) Опубликовано 15.1281. Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 151281 (72) Авторы изобретения

И. В. Каткова и P.È ° Исламова ) 4t, xZ ."1ь ъ" (71) Заявитель

Институт хлорорганического синтеза

AH Азербайджанской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФЕНИЛЗАИЕЩЕННЫХ ИМИДОВ

ХЛОРЭНДИКОВОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фенилзамещенных имидов хлорэндиковой кислоты, применяемых при получении самозатухающих полиэфирных смол, антипирирующих модификаторов, биологически активных соединений.

Известен способ получения М-фенилэамещенных имидов хлорэндиковой кислоты, основанный на взаимодействии ангидрида с аминами и осуществляемый в 2 стадии в среде органического растворителя при температуре от

5 до -15 С (1).

Недостатки этого способа — многостадийность процесса, необходимость использования дополнительных реагентов, таких как уксусный ангидрид, ацетат натрия.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 8 -арил-имидов хлорэндиковой кислоты взаимодействием гексахлорциклопентадиена с N -арилмалеинимидом при 120 С и мольном соотношении диен: диенофил равном 2:1. Выход целевых продуктов 91,9-99,5% (2).

Недостаток данного способа — продолжительность процесса (6 часов).

Цель изобретения — сокращение продолжительности процесса.

Поставленная цель достигается спо- собом получения hl-фенилэамещенных имидов хлорэндиковой кислоты, заключающийся во взаимодействии гексахлорциклопентадиена с соответствующим имидом малеиновой кислоты при стехиометрических количествах реагентов и температуре 150-160 С. о

Имид малеиновой кислоты предпочтительно подают в нагретый до укаэанной температуры гексахлорциклопентадиен.

Выделение целевых продуктов осуществляют известным приемом - кристаллизацией из реакционной смеси добавлением в смесь М-гептана.

Пример 1„)т — Фенилимид хлорэндиковой кислоты. о

В нагретые до 160 С 13,65 r (0,05 r-мол). гексахлорцнклопентадиена подают по порциям равномерно

10 мин 10,0 . г(0,05 r-мол) N-фенилмалеинимида. По окончании подачи Йфенилмалеинимида смесь дополнительно нагревают при непрерывном перемешивании 20 мин при той же температуре, охлаждают смесь до 80 С и медленно . о

ЗО приливают 50 ма Н -гептана. 1 цатель889659

Формула изобретения

45

55

ВНИИПИ Заказ 10890/42 Тираж 446 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 но размешанную смесь при комнатной температуре отфильтровывают, сушат и выделяют 25,2 г (97,6Ъ от теории) фенилимида хлорэндиковой кислоты: т.пл. 232-234 С, R g 0,83.

Элементарный состав:

Найдено, Ъ С 39,88; Н 1,38;

Cl 47,21, N 3, 00

С, H@C lg NOg

Вычислено, Ъ С 40,35 Н 1,56;

Cl 47,75; N 3,13.

Пример 2. Й-орто-Метоксифеиилимид хлорэндиковой кислоты.

В нагретые до 150 С 13,65 r (0,05 г-мол) гексахлорциклопентадиена подают по порциям равномерно

10 мин 10,1 г (0,05 r-мол) N-ортометоксифенилмалеинимида. Обработку проводят по примеру 1.

Выход 22,8 r (96,0Ъ от теории)

N-орто-метоксифенилимида хлорэндиковой кислоты: т.пл. 218 C R 0,85.

Найдено, Ъ С 40,,00; Н 1,56;

Cl 44,31; N 2,59;

С, 6 H9C16NO9

Вычислено, Ъ; С 40, 33; Н 1, 89;

Cl 44,74; N 2,94 ..

Пример 3. N-мета-Толилимид хлорэндиковой кислоты.

В 150 13,65 г (0,05 r-мол) гексахлорциклопентадиена подают по порциям равномерно

20 мин 9,35 г(0,05 г-мол)N-толилмалеинимида. Обработку и выделение продукта проводят по примеру 1.

Выделяют 21,9 г (95,2Ъ от теории)

N-мета-толилимида хлорэндиковой кислоты: т.пл . 198-199 С, R 0 . 84 .

Элементарный состав:

Найдено, Ъ: С 41,54; Н 1,61;

Cl 45„94; N 2,98

С Н С1ь НО 2

Вычислено, Ъ г С 41 73 Н 1 р95;

Cl 46,30; N 3,04.

Пример 4. N-пара-Карбоксифенилимид хлорэндиковой кислоты.

В нагретые до 160 С 13,65 г (0,05 r-мол) гексахлорциклопентадиена подают по порциям равномерно

40 мин 10 85 г (0 05 г-.мол) N-паракарбоксифенилмалеинимида. Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру. 1 и выделяют 23,2 г (94,7Ъ от теории) N-пара-карбоксифенилимидина хлорэндиковой кислоты: т.пл. 324326 С; Rg 0,72.

Найдено, Ъ: С 38,85; Н 1,20;

Cl 44,98; N 2,64

С„,6Н7С1 О4

Вйчислено, Ъ: С 39,18; Н 1,42;

Cl 43,46; N 2,85 °

Пример 5. смета-Карбоксифенилимид хлорэндиковой кислоты.

В нагретые до 160 С 13.65 r (0,05 r-мол) гексахлорциклопентадиена подают порциями равномерно 40 мин

10,85 г (0,05 г-мол) N-мета-карбоксифенилмалеинимида. Дальнейшую обработку ведут аналогично примеру 1 и выделяют 22,8 г (93,0Ъ от теории)

N-.ìåòà- карбоксифенилимида хлорэндиковой кислоты: т ° пл. 230-231 С;

R 0,74.

Найдено, Ъ: С 38.91; Н 1,18;

Cl 42,94; N 2,59

C H 7 Clg NOg

Вычислено, Ъ: С 39,18; Н 1,42;

Cl ; N 2,85 °

Пример 6. N-пара-Нитрофенилимид хлорэндиковой кислоты.

В нагретые до 160 С 13,65 г

15 (0,05 г-мол) гексахлорциклопентадиена подают по порциям равномерно

40 мин 10,95 г (0,05 r-мол) N-пара-. нитрофенилмалеинимида. Дальнейшую, обработку ведут аналогично приме20 ру 1 и выделяют 23,0 г.(93,5Ъ От теории) N-пара-нитрофенилимида хлорэндиковой кислоты: т.пл. 280-282 С;

R 9,79.

Найдено, %: С 36,02; Н 1,25; д Cl 42,97; N 5,21

С,(. Н,С 1 О4

Вычислено, Ъ: С 36,58; Н 1,42;

Cl 43,29; N 5,69.

Таким образом, предложенный способ по сравнению с известным обладает следующими преимуществами: реакция осуществляется без растворителя или избытка диена обеспечиваются количественные выходы целевых продуктов при эквимолярном количестве реагирующих компонентов; сокращается продолжительность процесса.

1. Способ получения N-фенилзамещенных имидов хлорэндиковой кислоты взаимодействием гексахлорциклопентадиена с соответствующим имидом малеиновой кислоты, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, последний ведут при стехиометрйческих количествах исходных реагентов и температуре 150-160 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что имид малеиновой кислоты вводят в нагретый до 150о

160 С гексахлорциклопентадиен.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. ЖОХ 31, вып. 2,499, 1961. °

2. Салахов М.С. Синтез и стереохимия диеновых аддуктов гексахлорциклопентадиена и N-арилмалеинамидами. Вопросы стереохимии, Р 6, 1977, с. 36 (прототип).