Способ получения 1,1,1-трибром-2-арилэтанов

Авторы патента:

C07C25/02 - одноядерные ароматические галогензамещенные углеводороды

C07C17/278 - только галогензамещенных углеводородов

намени государственный университет им. А ° А. Жданова (54) СПОСОБ ПОЛУ4ЕНИЯ 1,1,1-ТРИБРОИ-2-АРИЛЭТАНОВ

Изобретение относится к способу получения 1,1,1-трибром-2-арилэтанов общей формулы R С Н4СН СВг, где R=H, m - СНЗ, n - СН, n - С1 и n - СН О.. 1,1,1-Трибром-2-арилэтаны могут найти применение в органическом синтезе для получения арилуксусных кислот и 1,1-дибром2-арилэтанов.

Известен способ получения 1,1,1-тригалоген-2-арилэтана, а именно 1,1,1-òðèõëîð-2-фенилэтана, действием галоформа, в частности хлороформа, на изопропилмагнийхлорид и бензилгалогенид в смеси безводных тетрагидрофурана с гексаме таполом при -78 С. Выход соСтавляет 443(1), Недостатками этого способа являются использование дорогостоящих растворителей, требование абсолютной безводности среды и низкой темпе ратуры процесса, что в целом усложняет его технологию.

Цель изобретения - упрощение и удешевление процесса.

Поставленная цель достигается способом получения 1,1,1-трибром2-арилэтанолов общей формулы

R СБН СН СВг . состоящим в том, что бензилбромид подвергают взаимодействию с бромоформом с использованием 50-55 3-ного водного раствора едкого натра в присутствии этанола .и катализатора триэтипбензиламмоо нийхлорида при 20-40 С, Пример 1, Получение 1,1,1-трибром-2-фенилэтана.

К смеси 0,1г-моль бензилбромида, 160 ìë 524-ного водного раствора едкого натра,1 мл этанола и 0,5 г триэтилбензиламмонийхлорида при сильном перемешивании и внешнем охлаждении холодной водой в течение 0,5 ч добавляют по каплям 0,5 r-моль бромофор" ма. По окончании смешения реагентов смесь нагревают на водяной бане в течение 6 ч при 40 С и продолжающемся фор ула

Вычислено «Ф

С Н Br

Т. пл., „ «Найдено

° в » Й» 1

С H Sr

Т.кип,, С (мм рт,ст) 156-7(12) 51«52 28,34 2,33 - С8Н ВгЗ 27,99 2,04

2Â,42 2,24

Фенил и-Метилфенил

160 5 (6) 54 55 30 48 2 76 67 09 С9H9 Brg 30 25 252 67 23

30,24 2,71 67,10 м-Иетилфенил

157«63 (12) 54-55 30,23 2,60 67,45 С,Н Br 30,25 2,52 67,23

132-5 (1) 68-68,5 25,02 1,70

25, 36 1,62 и-Хлорфенил

63,96 CÂH C1Br3 25,43 1,59 63,58 и-Метоксифенил

73-74 29,22 2,57 64,61 С.Н I:Br 28„95 2,41 64,35

29,20 2,64 64,27

3 89161 перемешивании. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют трехкратным обье- мом водь1, органический слой отделяют, промывают 10 i-ной соляной кислотой.

Полученную густую органическую массу э профильтровывают через воронку Бюхнера, фильтрат сушат хлористым кальцием. Избыток бромформа отгоняют в вакууме водоструйного насоса. После фракционирования в вакууме про- 16 дукт перекристаллизовывают из гексана. Получают 22,3 г l,l,l-трибром2-фениоэтана. Выход 65 .Ж.

Пример 2. Получение 1,1, Iyp gpop-2-п-метилфенилэтана.

К смеси 0,1 г-моль и-метилбензилбромида, 160 мл 50 ь-ного водного раствора едкого натра, 0,5 r триэтилбензиламмонийхлорида и 1 мл этанола добавляют 0,5 г-моль бромофор- 20 ма в условиях, указанных в примере

1. Выделение продукта осуществля- . ют так. же, как. в примере 1. Получают

23 г l, l,l-трибром-2-п-метилфенилэтана. Выход 64 Ф. 23

Пример 3. Получение

l,l,l-трибром-2-м«метилфенилэтана.

Методом, приведенным в примере

1, иэ 0,2 г-моль м-метилбензилбромида получают 17 г l,l,l-трибром-2-м- зе метилфенилэтана. Выход 48 .

Формула изобретения

Способ получения l, l, 1-трибром2-арилэтанов общей формулы

В 4

Пример 4. Получение

l,l,l-трибром-2-п-хлорфенилэтана.

Методом, приведенным в примере

1, из 0,1 r-моль и-хлорбенэилбромида получают 21 r l,l,l-трибром-2-п-хлорфенилэтана. Выход 56 3»

П р и и е р 5. Получение

1,1,1-трибром-2-п-метоксифенилэтана.

Методом, приведенным в примере 1, из О,l г-моль и-метоксибенэилбромида получают l,l,l-трибром- -п-метоксифенилэтан. Продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии. С этой целью реакционную смесь после высуши. вания нагревают в вакууме для удаления эфира и избытка бромоформа,а затем наносят на колонку, заполненную силикагелем,и элюируют легким петро лейным эфиром. Растворитель отгоняют, 1 остаток перекристаллизовывают из гексана. Получает 11 г l,l,l-трибром-2-пметоксифенилэтана. Выход 30 .

Строение полученных соединений доказано данными элементного анализа. Результаты приведены в таблице.

Преимуществами данного способа являются проведение процесса при температуре, близкой к комнатной, использование легкодоступных реагентов, получение целевых продуктов с удовлетворительными выходами.

R С H4СН<СВr> где 11 = Н m - СН, и -C1 и - СН О,путем вэаимодействиябензил891618

Составитель Н. Гозалова

Техред Т. Иаточка Корректор А. дзятко

Редактор P. Цицика

Заказ 11139/31 Тираж 446 Подписное

8НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 бромида с бромоформбм, о т лЪ ч аю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут с ис» использованием 50-553-ного водного раствора едкого натра в присутствии этанопа и катализатора триэтилбензиламмонийхлорида при 20-40РС. б

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.О 111егаз J. Preparatfon ef

s propr1etes des reactifs de Gr1ghard

gem-halogenes.-"Bu11. Soc. Chim."

Fr,, 1967, р. 1520-32 (прототип).

Способ получения 1,1,1-трибром-2-арилэтанов

Способ получения о- и м-дифторбензолов или их низших алкилпроизводных // 869242

Способ получения бромароматическихуглеводородов или их простых эфиров // 827471

Способ получения 5-бромпсевдокумола // 825479

Патент 825477 // 825477

Способ получения хлорбензола илиалкилхлорбензола // 819083

Способ получения хлорбензилхлоридов // 791219

Бромметилпербромбензолы, проявляющие антипиренную активность и способ их получения // 758710

Способ получения бромтолуолов // 664955

Способ получения п-дииодбензола // 659556

Способ получения перфтор(4-изопропилтолуола) // 706393

Способ одновременного получения октафтортолуолл, перфторксилолов и перфтортриметилбензолов // 255230

Способ получения аддуктов фторсодержащих углеводородов и олефинов // 2181114

Изобретение относится к способу получения аддуктов фторсодержащих углеводородов и олефинов, имеющих формулу RR1R2CCR1F или (FR1R2CCR1R2CH2)2, где R выбирается из группы, состоящей из СН3, CH2F, C2H4F, F(CF2)nСН2СН2, где n - целое число от 1 до 10, каждый из R1 независимо выбирается из группы, состоящей из Н, C1, F и СF3, и каждый из R2 независимо выбирается из группы, состоящей из Н, F и СF3

Способ получения 1,1,1,3,3-пентахлорбутана // 2199517

Изобретение относится к получению 1,1,1,3,3-пентахлорбутана

Способ селективного получения c6f13i // 2395483

Изобретение относится к способу селективного получения C6F13I посредством теломеризации фторалкилиодида, представленного формулой RfI (где Rf представляет собой C2-4 фторалкильную группу) в качестве телогена и тетрафторэтилена (CF2CF2) в качестве таксогена, включающему стадию жидкофазной теломеризации, заключающуюся в подаче гомогенной жидкой смеси телогена и таксогена из нижней части трубчатого реактора, движении смеси от нижней части реактора по направлению к его верхней части в присутствии радикального инициатора на протяжении времени нахождения в реакторе, по крайней мере, 5 минут, при том, что реакционную систему поддерживают в жидкофазном состоянии в условиях, при которых не происходит разделения газ-жидкость, так что подаваемый в реактор таксоген в значительной степени расходуется по реакции в реакторе и выведении продукта реакции из верхней части реактора

Способ получения фторированных органических соединений // 2417210

Изобретение относится к способу получения фторированных органических соединений, включающему взаимодействие метилфторида с по меньшей мере одним фторированным олефином, имеющим структурную формулу ,где R означает F, Cl, C1-C 2 фторированный алкил или фторированный алкенил, содержащий 2 атома углерода, с получением по меньшей мере одного продукта, содержащего по меньшей мере 3 атома углерода, при этом указанное взаимодействие происходит в газовой фазе и в присутствии в качестве катализатора кислоты Льюиса, которой пропитывают активированный углерод

Способ каталитического получения частично галогенированных пропанов и частично фторированных бутанов (варианты) // 2418782

Изобретение относится к способу получения частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана, включающему: взаимодействие частично фторированного метана, который выбирают из группы, состоящей из CH2F2 к CH3F, с фторолефином, который выбирают из группы, состоящей из CF2=CF2, ClFC=CF2 и CF3CF2=CF2, в присутствии катализатора - модифицированного хлорида алюминия, где модифицированный хлорид алюминия представлен формулой AlCl3-xF x, в которой х равен от примерно 1,0 до примерно 2,8 или модифицированного бромида алюминия, где модифицированный бромид алюминия представлен формулой AlBr3-yFy , в которой у равен от примерно 2,7 до примерно 2,95

Способ получения тетрафторпропенов // 2425822

Изобретение относится к способу получения тетрафторпропенов, включающему восстановление по меньшей мере одного соединения (I), выбранного из 1-хлор-2,2,3,3,3-пентафторпропана (CF 3CF2CH2Cl; HCFC-235cb); 2,2,3,3,3-пентафторпропана (CF3CF2CH3; HFC-245cb) и 1-хлор-2,3,3,3-тетрафтор-1-пропена (CF3CF=CHCl), при этом соединение (I) получают взаимодействием соединения формулы CF2=CY2, где Y независимо представляет собой F или Cl, с хлорфторметаном (CF2 FCl)

Способ получения дийодперфторбутана // 2432348

Изобретение относится к способу получения 1,4-дийодперфторбутана путем взаимодействия 1,2-дийодперфторэтана с тетрафторэтиленом, который включает нагрев 1,2-дийодперфторэтана, подачу тетрафторэтилена в реактор с 1,2-дийодперфторэтаном, выдерживание полученной смеси при повышенных температуре и давлении

Способ получения полифторированных @ -полифениленов // 900569

Способ изготовления лыжной мази // 2500705

Изобретение относится к способу изготовления лыжной мази на основе перфторуглеродов. Способ характеризуется тем, что декарбоксилированием и димеризацией перфторированных кислот C6-C9 получают перфторуглероды, которые обрабатывают в течение 0,5-2 часов раствором этанола или изопропанола, содержащим 0,5-4,5 мас.% фторсодержащих ПАВ общей формулы где RF представляет собой, по выбору, радикал C6F13-, C8F17-, или где n=1-2. Затем проводят отгонку растворителя, сушку и формовку. Использование предлагаемого способа предоставляет состав, обладающий широким диапазоном применения по температуре, что делает возможным использование смазок при неустойчивых погодных условиях, от +5 до -20°. 1 пр., 1 табл.