Способ получения органосиланов

 

ейхсфельд, ошина

Н.А. Молдавская,Н.К. Скворцов, В

В.E. Алешин, Е.Д. Агеева, Н.Ф и Ю.Н. Кукушкин (72) Авторы изобретения

Ленинградский ордена Октябрьско Революции и ордена

Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель

О (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛАНОВ

Н1(РК ) К гдк R " алкил или арил, Изобретение относится к хими кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованию способов получения органосиланов, которые могут быть использованы для получения мономеров и термостойких кремнийсодержащих полимеров.

Известен способ получения алкилхлорсиланов взаимодействием гидридсиланов с ацетиленом или олефинами в

1О присутствии спиртового раствора платинохлористоводородной кислоты (1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения органохлорсиланов взаимодействием органогидридсилана с олефином в присутствии катализатора - комплекса никеля с фосфорсодержащим лигандом - фосфином общей формулы

X - хлор, бром или иод при

120-135 С. Продолжительность процесса составляет 25-40 ч (2).

Цель изобретения - сокращение продолжительности процесса.

Поставленная цель достигается способом получения органосиланов, который заключается во взаимодействии органогидридсилана с олефином в присутствии -катализатора - комплекса никеля с фосфиноксидным лигандом формулы

Мi LzX g где 1- — (С Н ) (С+Нд) Р = 0 (С Н ) Р

E(CHy) SiCH )> P = О или (СН3) Р С С (С Н )

Ь

Х-С1 илиBr

-3 взятого в количестве- 1О -10 моль на 1 моль олефина, при 100-120 С.

891676 ф тов реакции используют 1,16 г (0,0i моль) метилдихлорсилана и 1,18 г (0,01 моль)аллилбензола. После 10 ч нагревания получают 1,64 г продуктов присоединения (71". от теории).

Процентное соотношение аддуктов (3-фенилпропил)метилдихлорсилан(3-фенилпропил)метилхлорсилан 77/33.

Пример 7. Смесь, содержащую

1о 1,16 r (0,01 моль) метилдихлорсилана, 1,14 г (0,001 моль) стирола, 0,013 r (10 моль) NiC1> и 0,031 г (10 4моль)

-4 (Me SiCH>) P = О, нагревают в запаянной ампуле при 100 С в течение

10 ч. Получают смесь трех продуктов 1редлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса до 10-20 ч.

П р и и е р 1, В герметичный термостатируемый реактор, снабженный магнитной мешалкой, помещают 1,16 r (0,01 моль) метилдихлорсилана,1,12 г (0,01 моль) 1-октена и 0,69г (101моль) катализатора Ni (PhBi2P = О)yBry. Смесь перемешивают в течение 10 ч при

120 С. Получают 2,16 r продуктов присоединения, 963 от теории. Соотношение аддуктов октилметилдихлорсилана к октилметилхлорсилану составляет 97/3 мол. i соответственно.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что в качестве катализатора используют комплекс

Ni (BI P = 0) C1> в количестве 0,06 г

3 (10 моль). Выход продуктов присоединения составляет 2,12 г (94л, от те-. ории) при процентном соотношении ок- . тилметилдихлорсилан - октилметилхлорсилан 98/2.

Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что в качестве катализатора используют cvcTemy (Me>SiCH>)>

P = О) 0,031 r (10 моль) и NiC1>

0,013 г (10 моль). Выход продуктов присоединения составляет 2,14 г (954)

Процентное соотношение аддуктов октилметилдихлорсилан — октилметилхлорсилан 67/33.

Пример 4. Смесь, содержащую 1,16 г (0,01 моль) метилдихлорсилана, 0,98 r (0,01 моль) 1-гептена и 0,048 r (10 моль)катализатора

2Не РС СРп + М1С! нагревают в запаянной ампуле при 120 С в течение

10 ч. Выход продуктов присоединения составляет 1,94 г (92Ф). Процентное соотношение аддуктов гептилметилдихлорсилан - гептилметилхлорсилан

97/3.

Пример 5. Отличается от примера 3 тем, что в качестве компонентов реакции используют 1,96 г (0,02 моль) 1-гептена и 2,34 г (0,02 моль) триэтилсилана. Нагревао ние в течение 20 ч при 120 С дает н-гептилтриэтилсилан с выходом 1,64 г (40л; от теории).

Пример 6. Отличается от при.мера 5 тем, что в качестве компоненВНИИПИ Заказ 11143/34 г,е

lAe — Ь1(СНяЪРЬ; РЕМО а СН- гп; се СН ме М НС (сн»Р и с выходом в соотношении 29:41:303 соответственно.

Формула изобретения

2S Способ получения органосиланов взаимодействием органогидридсилана с олефином в присутствии катализатора — комплекса никеля с фосфорсодержащим лигандом при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса, в качестве катализатора используют комплекс никеля с фосфиноксидным лигандом обN щей формулы

Ni б2Х2 где L - С Н (С4Н ) Р = О; (С Н9) Р = О ° В (СН ) SiСН Зу Р = О или (СН ) -Р-С=С(С Н,-):

О

Х - хлор или бром; взятый в количестве 10 -10 моль на

i5 1 моль олефина и процесс ведут при

100-120 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР в 1л 114150, кл. С 07 F 7/12, 1957 °

2. Kiso 1. and others, Mechanism of the hydrosilylation catalyredly Nickel - phosphine complexes, J.0rganometall Chem., 1973, 50, s. 311 (прототип).

Тираж 400 Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4