Способ получения полиэфиракрилатов,содержащих симметричный триазиновый цикл

 

Союз Советскнх

Соцналистнческмк

Республнк

t ai>89 1 696

J

К АВТОРСКОМУ СВИДИТИЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 280380 (21} 2900411/23-05 (51)N. Кл. с присоединением заявки No

С 08 F 299/04.Государствеииый комитет

СССР ио дмам изобретеиий и открытий (23) Приорнтет—

Опубликовано 2 31? 81, Бюллетень М 4 7

Дата опубликования описания 23.1 2.81 (S» УДК 678.744 (088. 8) (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРАКРИЛАТОВ, СОДЕРЖАЩИК

СИММЕТРИЧНЫЙ ТРИАЗИНОВЫЙ ЦИКЛ

Изобретение относится к области Известен способ получения полихимии полимеров, а именно к способу эфиракрилатов (13, содержащих симметполучения полиэфиракрилатов, имеющих ричный триаэиновый цикл, радикальной в своем составе симметричный триази- полимериэацией олигоэфиракрилатов в новый цикл. Эти полимеры могут быть

5 присутствии перекисных инициатоиспользованы в качестве термостойких . ров при нагревании, в котором в и химически устойчивых покрытий, в качестве олигоэфиракрилатов исполькачестве электроиэоляционных материа- эуют олигоэфиракрилаты общей фор лов н компаундов, а также в качестве ®О мулы: связующих для стеклопластиков.

Н C=G — С вЂ” Π— (СИг)г 0 — т II 0-(СНг)е — и

1Н 6 8 A ОСНЗ

"г С где R -С(,Н g, -М (С, Нg)g

Недостатком этого способа является невысокая термостабильность и химическая стойкость полиэфиракрилатов. чения полиэфиракрилатов (2), содержащих симметричный триаэиновый цикл, радикальной полимериэацией олигоэфиракрилатов в присутствии перекисных инициаторов при нагревании, в котором в качестве олигоэфиракрилатов используют олигоэфиракрилаты общей формулы

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ полуЦС С С О вЂ” (СН,) — ИН- C — NP-P, — 0 — C— -,=0Н2

8 2

891696 эфиракрилатов, содержащих симметричный триазиновый цикл.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полиэфиракрилатов, содержащих симметэ ричный триазиновый цикл, радикальной полимеризацией олигоэфиракрилата исользуют три — 0 -метакрилоил-2,4,6риэтаноламин-1,3,5-триазин формулы (с124

I

О с — с=си, l с 4

Термостойкость полимеров определяли s изотермнческом режиме термоокислительной деструкции при 200 С.

Олигоэфиракрилат опробован в лабораторных условиях для модификации электроизоляционного компаунда на основе полиэфирной смолы и олигоэфиракрилата промышленной марки МГФ-9.

Совмещение всех компонентов осуществлялось при 120-130аС в течение 30 мин.

Компаунд отверждался при 100 С в течение 1 ч .до содержания гель-фракции

923. этот олигомер получается реакцией 31 этерификации 1 моль 2,4,6-.триэтаноламин-1,3,5-триазина З.моль, метакрило,:вой кислоты .при 160-150 С в течение

6-7 ч.

H р и м е р 1. 10 г олигоэфиракрилата и 0,2 г перекиси- бензоила (2% от массы мономера). совмещают в ампуле при 40-60 в течение 30-40 с

Ампулу эапаивают.и помещают в .термостат на 40-50 мин при 60-70 С. Содер жание гель-фракции. в полимере. — 93,4%.30

: Вычислено, Вз С - 54 5 Н - 6,49

N — 18,18

Найдено, Ф: С - .55,1 H — 6,11

М - 17,64

Пример 2. Аналогично при- 35 меру 1 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата и 0,1 .r (1% от массы мономера) перекиси метилэтилкетона при 60-706С в течение 60 .мин. Содержание гель-фракции в полимере

94ю2%.

Вычислено, %: С вЂ” 54,5 Н - 6,49

N - 18,18

Найдено, Ф: С -54 8 Н -6 40 и " 17,61

П р и м е, р 3. Аналогично примеру 1 совмещают и полимеризуют 10 г олигоэфиракрилата и 0,3 r- (36 от массы мономера) гидроперекиси изопропилбензола. при 80-100<С в течение 3040 мин. Содержание гель-фракции- s no $ лимере — 97, 3%.

Вычислено, Ъ, С вЂ” 54, 5 H — б, 49

N - 18,18

Найдено, Ъ: С - 53,1 Н - 6,37

N — 18,30 Я

Результаты-анализов. химичевкой стойкости .и термостойкости полученных полиэфиракрилатов представлены в табл.. 1.. где RÄ -H; Ry - -C H, R< - -H;

К, - -С,Н, R - Rg = -С Н, RÄ- R - - С Н .

Недостатком способа, также является невысокая химическая и термическая стабильность получающихся полимеоов.

Цель изобретения. — увеличение термической и химической стойкости .полиРезультаты термомеханического и термогравиметрического анализов отвержденных компаундов представлены в табл, 2. Термомеханические характеристики полимеров (температуры етеклования и температура 100%-ной деформации) снимались на приборе

Цетлина при постоянном давлении стержня на образец 3, 3 кгс/ем . Термогравиметрический анализ проводили на дериватографе.системы Паулик при скорости подъема. температуры б в минуту.

Таким образом, иэ приведенных примеров и-свойств .полиэфиракрилатов следует,. что изобретение позволяет получать полиэфиракрилаты, содержащие триазиновые циклы с повышенной химической и,термической стойкостью.

Использование олигоэфиракрилатов для модификации электроизоляционных компаундов на основе ненасыщенной полиэфирной смолы позволяет повышать термостойкость. компаундов и улучшать их термомеханические характеристики, что проявляется в.повышении температуры стеклования компаунда с 380 до

420оС

891696

I I д»с с ц е м е ах

Гч &(l 1 сч а о ъ а, ь (Оъ с»\ О» сс»

I х 1

1 1!

»о i

Е 1

Еч д 1 х

5х(:а5

% х (coõ е a3 g

1Нцл ерохи

&аиа«

С» о о ссЪ О Ю с»Ъ н

1 I I о о о о со а со со 1

1 I

I

В96 Ноев с н в с с о о о

+ + + с Ъ

М о

I о с"» I

+ I

1 Ф сч сч сч сч сч

+ + + бР о с»

C)

С» сч л о

Ъ сч с»ъ н а с»Ъ

М М

cv г-, ° -! %-с

t

I сс» Х в ссъ с»

Ю с» 1 н н! I

Ю о с со е н

Ю СЧо о н

I а Р Ъ

И

v о н! у

М аЕ 1 с

Ю о

I сСЪ О (с с

Я» (» о сСЪ 1 сЧ t с(н I

I. 1

I нъ о с

I сР сй

l с»с н! сч W д

I х а а а .у у е о х х х ((! а а а

П Ж е х

3 дО е cv о х е

Д 1 (:ох еоы (ч (» (с х о

vie оое хо а е»(»

ohio (ю ф

Ц х

CL

М

tt$ l а х.

e х

Ц о

Ео ОРН

507 OÐ H

39 9Е !ЭН

1

1

1 С» съ Ф о о а о

I Ф с ъ

1 о сч

1 ъ с с ъ Р 3 с1

1 + + +

1 о о,с с ъ н н1 н

1 !. !

I

I (Ь 1

I сю

I

1 Ю

1

I ч l с н I

1 1

I (1

t а я е о юно оОа

1

I

1

CV 1 м. а я е v жно о04 с-1 1Д Я

ы

g 1

I

Х

» а н с оп

Ф МО

Ч 5о

I а Ф е

Pйх

Ц о н

1 в

О»

Е а!

03Ф

1 I

I

1 — 3

0 о

Ф

Р\ о н

Ф м

Э

Э о а и о о и

ы

Е о

% 5 а х

1 а

В в н

8) Ф о 1 ма

Ц М

О Ф

891696 ф

I I

I 1 Э Ф

1. Еаа

I ЭЭ» с ин

1 4 Ю и аа

ФФ"" ч м н

Э 1 с

Фа! аМ »жом

Е Мо Ф.ЦО а цмо

Ф I

5 и еюаножо

Э аO,0Ö õî!

1 о о о о о

c3 3 cl

1 о о о о о л

N N < 4 о о о

СО СО CO н !

I

I

1 о о о .1 .00 СО Г"Ъ

I Ю п м

1

1

I о о о

00 O (М 1

Р1 сй Ф о о о сч. э

1 о о о

CO Cl CI о о о (Ч <ч (Ч 1

1

l !

1

1 сч

891696

Формула изобретения

Hg C C «СОΠ— (ÑÖ) — ÍÊ ЙН (СНр)р ООС вЂ” Ñ = At

rr.é»

l у

1 сн сн, / ин — (щ),— оос — с=сн, t сиэ

Составитель B. Чупов

Редактор В.Иванова Техред С.Мигунова Корректор В.Синицкая

Заказ 11145/35 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения полиэфиракрилатов, содержащих. симметричный триазиновый цикл, радикальной полимериэа-, цией олигоэфиракрилата в присутствии перекисных-инициаторов при нагИсточники информации. принятые во внимание при экспертизе

1. Кутепов Д. Ф. и др. Полимеры, содержащие симметричный триазиновый ревании, о т л и ч а ю щ к и с я тем, что, с целью повышения термической и химической стойкости полиэфиракрилатов, в качестве олигоэфнр акрилата используют три-. 0 -метакри. лоил-2,4,6-триэтаноламин-1,3,5-триаэин формулы цикл. Труды МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1972, вып. LxX, с. 93.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2882421/23-05, кл; С 08 F 299/04, 1980 (прототип).