Способ получения полимеров



 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВ?ОРСКОМУ СВИ 6?ВЛЬС?ВУ

CoIo3 CosoTcKHx

Социалистических

Республик

<11891702 (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 160580 (2l) 2925743/23-05 (53)М. Кл.з с присоединением заявки N9с 08 G б5/Зг

Государственный комитет

СССР ио дмам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 231281. Бюллетень М 47 (5З) УДК б 78. б 44 142 (088. 8) Дата опубликования описання 231?,81

P2) Авторы изобретения

Й\ 3 с 4ьЪ

А. Ф. Вочков и Н. С. Строганова

И ",: ;".".„Ы н ссй-",„. ЭТИМ

Ордена Ленина институт химической Физики (73) Заявитель (54) СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМБРОВ

Изобретение относится к области полимеров, а именно к способу получения полимеров, обладающих поверхностно-активными и антиокислительными свойствами. Такие полимеры могут найти применение в медицинской, пищевой и парфюмерно-косметической промышленнОсти в качестве веществ, задерживаю.:дих окисление органических соединений 1 кислородом, и в качестве поверхностно-активных веществ, стабилизирующих дисперсии одновременно от расслаивания и от окисления кислородом.

Известен способ получения соедине- 15 иий, обладающих антиокислительными свойствами (11.

Недостатком этого способа является то, что эти соединения не являются поверхностно-активными веществами 20 и не растворяются в воде.

Наиболее близким по технической сущности н достигаемым результатам является способ получения полимеровпростых эфиров полиэтиленгликолей путем взаимодействия полиэтиленгликолей с алкилнрующим агентом при нагревании. В качестве алкилирующего агента используют бензилхлооид (23. 30

Недостатком этого способа является отсутствие.у получаемых полимеров антиокислительных свойств.

Цель изобретения — получение полимеров, обладающих поверхностно-активными и антиокислительныьы свойствами.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения полимеров взаимодействием полиэтиленгликолей с алкилирующнм агентом при нагревании в качестве алкилирующего агента используют 3,5-дн-трет-бутил-4-оксибензилацетат и взаимодействие проводят в массе или в среде органического апротонного растворителя при мольном соотношении 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилацетата и полиэтиленгликоля 0,5 : 1 — 3 : 1 соответственно в присутствии 0,05-0,5 моль сильной органической кислоты на 1 моль

3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилацетата при 60-100 С.

Реакцию проводят в запаянных ампулах или под инертным газом (аргон, азот) для предохранения от окисления.

Для отделения полимеров от непрореагировавшего полиэтиленгликоля послед" ний экстрагируют горячим насыщенным водным раствором хлористого натрия, в котором полимеры нерастворимы, либо

891702

1,5

2 5

3,5

3,25

2,2

5,25

Концентрация каротина 6 ° 10 N, толуол, 50 С. о rr Ф

3,5-ди-трет-бутил-4-оксибенэильной группировки, моль/л. применяют гельхроматографию в водном растворе, при которой полимеры элюируются н виде мицелл.

Для отделения полимеров от избытка исходного ацетата и от побочных продуктов ароматического характера полимеры промывают предельными углеводородами или осаждают насыщенными угленодородами из бенэольного раствора.

Полимеры хорошо растворимы в бенэоле, толуоле, четыреххлористом углероде, хлороформе, этилацетате, диок- сане, ацетоне, в спиртах, диметилформамиде, диметилсульфоксиде.

В качестве сильных органических кислот используют л-толуолсульфокислоту, трифторуксусиую кислоту и т.,д.

Пример 1. 2,78 г (10,0 ммоль)

3, 5-ди-трет-бутил-4-оксибензилацетата (ацетат) и 17,2 г (57,3 ммоль) полиэтиленгликоля с молекулярной массой 300 (ПЭГ-300) растворяют в 23 мл абс. диоксана, прибавляют 0,2 г (1,2 ммоль} rr-толуолсульфокислоты и нагревают в запаянной ампуле 7 ч при

60 С. Прибавляют 4 мн насыщенного водного раствора NaHCOy и 100 мл воды, смесь экстрагируют последовательно гексаном (3 х 25 мл) и бенэолом (3 х 25 мл). Бенэольный экстракт упаривают досуха. Получают 2,54 г полимера. Иаход 47%. Содержание 3, 5-ди.трет-бутил-4 -оксибенэйльной.группировки (A) = 42 мас.%.

Пример 2. 2,78 г (10,0 ммоль ацетата и 2,8 мл (20 ммаль) ПЭГ-300 растворяют в 25 мл абс.ацетонитрила, прибавляют 0,156 мл (2,0 ммоль) триФторуксусной кислоты,. нагревают в запаянной ампуле 7 ч при 80 С. Смесь упаривают досуха, остаток хроматографируют на силикагеле с градиентной элюцией от СС)4 к СНС! и к ацетону.

Фракции, содержащие полимер (контроль тонкослойной хроматограФией), объединяют и упарнвают досука. Выход 2,70г (50%). (A$ = 42 мас.Ъ.

Пример 3. 5,56 г (20,0 ммоль) ацетата, 5,94 r (9,90 ммоль) ПЭГ-600 и 0,08 мл (1 ммоль) трифторуксусной кислоты нагревают в запаянной ампуле

4 ч при 100оС. Смесь дважды упаривают н вакууме с бенэолом, полученный

5 сироп промывают гексаном (5 х 50 мл), растворяют в 10 мл воды, содержащей

0,08 r NaHCO, и хроматографируют на

Сефадексе Г-25 (Н=57 см, 5=15,9 см, вода, Vrr = 280 мп). Первые 120 мл

16 элюата объединяют и упаривают досуха, остаток промывают горячим гексаном (5 х 50 мл> и высушивают.

Выход 2,4 г (26%). (Aj 10 мас.%.

Пример 4. 56 r (200 ммолЦ

j$ ацетата, 132 г (66 ммоль) ПЭГ-2000 и 7,6 мл (100 ммоль) трифторуксусной кислоты нагревают в запаянной ампуле

4 ч при 100оС. Выливают в нагретый на 100 С насыщенный водный раствор

З) хлористого натрия (350 мл) н смеси с 20 мл насыщенного водного раствора

ИаНСО, водный слой отделяют, органический слой растворяют в 350 мл бензола, фильтруют. через вату, прибавляют 2 л гексана. Выпавший пни 0 о осадок отделяют, четырежды промывают гексаном, затем четырежды промывают горячим насыщенным водным раство ром хлористого натрия, растворяют в бенэоле, раствор. высушивают безводN ным сульфатом натрия и полимер осаждают гексаном.

) Выход 33 г (233).(A3= 5,3 мас. Ъ.

Пример 5. 0,50 r полимера

35 с A 5,3 мас. Ъ (пример 4) обрабатывают смесью 2,5 мп горячего насыщенного водного ИаС! и 2,5 мл горячего п-бутанола, органический слой трижды проминают 2,5 мл насыщенного водного що ИаС1, упаривают досуха и остаток переосаждают гексаном из бензола. Получают 0,20 r полимера, имеющего

A 135.

Свойства полимеров приведены в ,таблице.

891702 формула изобретения

Составитель Л.Валуев

Редактор B.Èâàíîâà ТехредЛ,Пекарь Корректор M. Коста

Заказ 11145/35 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и .открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент,", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Критическая концентрация мицеллообразования полимеров в воде при

20 С равна (2-8) ° 10"З моль/л.

Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет получать полимеры, обладающие поверхностно-активными и антиокислительными свойствами.

Способ получения полимеров путем взаимодействия полиэтиленгликолей с алкилирующим агентом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров, обладающих поверхностно-активными и антиокислительными свойствами, в качестве алкилирующего агента используют

3,5-ди-трет-бутил-4-оксибенэилацетат и взаимодействие проводят в массе или в среде органического апротонно го растворителя при мольном соотношении 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибенэилацетата и полиэтиленгликоля 0,5:

1 - 3:1 соответственно в присутствии

0,05-0,5 моль сильной органической кислоты на 1 моль 3-5-ди-трет-бутил4-оксибензилацетата при 60-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизЕ

1. Ершов 8.8. и др. Пространственно-затрудненные фенолы. M., "Химия", 1972, с. 157.

t5 2. Ed. И.J ...Sckic > Hacel Dekker

Mohionic. surfactents . 1966, Асад.

P ress, N . .Y ., р. 411-412 (прототип).

Способ получения полимеров Способ получения полимеров Способ получения полимеров 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым 1,2,3-трис[(аммонио)метил-карбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлоридам, общей формулы: где при: -Х+=-N+R 1R2R3, R1=R2 =H, R3 = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е (общая степень оксипропилирования)=49, b+d+f (общая степень оксиэтилирования)=0; при: -Х+ =-N+R1R2R3, R 1=R2=H, R3 = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=55, b+d+f=0; при: -Х+=-N+R1R2R 3, R1=R2=H, R3 = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=80, b+d+f=24; при: -X+=-N+R1R 2R3, R1=R2=H, R3 = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=90, b+d+f=27; при: -X+=-N +R1R2R3, R1 =R2=H, R3 = фенил, а+с+е=80, b+d+f=24; при: -X+=-N+R1R2R 3, R1=R2=H, R3 = фенил, а+с+е=90, b+d+f=27; при: -X+= , а+с+е=80, b+d+f=24; при: -X+= , а+с+е=90, b+d+f=27, и к способу их получения

Изобретение относится к новым 1,2,3-трис{[аминополи(этилен-амино)этиламмонио]метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]}пропан трихлори-дам формулы: где: при а+с+е (общая степень оксипропилирования) = 49, b+d+f (общая степень оксиэтилирования) = 0, n=1-6; при а+с+е=55, b+d+f=0, n=1-6; при а+с+е=49, b+d+f=9, n=1-6; при а+с+е=55, b+d+f=10, n=1-6; при а+с+е=66, b+d+f=15, n=1-6; при а+с+е 76, b+d+f=18, n=1-6, и к способу их получения

Изобретение относится к новым 1,2,3-трис[(аммонио)метилкарбонил-оксиполи(алкиленокси)]пропан трихлоридам где при R1=R2=R3 =-СН2СН2ОН а+с+е (общая степень оксипропилирования) = 49, b+d+f (общая степень оксиэтилирования) = 9; при R1 =R2=R3=-СН2СН2ОН а+с+е=55, b+d+f=10; при R1=R2=R3 =-CH2CH2OH а+с+е=66, b+d+f=15; при R 1=R2=R3=-CH2CH2 OH а+с+е=76, b+d+f=18; при R1=R2=H R 3 = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=66, b+d+f=15; при R1=R 2=H R3 = алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=76, b+d+f=18; при R 1=R2=H R3 = алифатический углеводородный радикал, содержащий 17-20 атомов углерода, а+с+е=49, b+d+f=0; при R1=R2=H R3 = алифатический углеводородный радикал, содержащий 17-20 атомов углерода, а+с+е=55, b+d+f=0; при R1=R2=H R3= , а+с+е=49, b+d+f=9; при R1=R2 =H R3= , а+с+е=55, b+d+f=10, и к способу их получения

Изобретение относится к способу получения новых присадок-регуляторов вязкоупругих свойств ассоциированных мультикомпонентных нефтяных систем, которые могут быть использованы в нефтяной и нефтехимической промышленности

Изобретение относится к новым [(гетерилонио)метилкарбонилокси-поли(алкиленокси)]-[(аммонио)метилкарбонилоксиполи(алкиленокси)]пропан трихлоридам, общей формулы: где: при X+=Y+= Z+=-N+R1R2 R3, R1=R2=H, R3=алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е (общая степень оксипропилирования)=49, b+d+f (общая степень оксиэтилирования)=9; при X+=Y+= Z+=-N+R1R2 R3, R1=R2=H, R3=алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=55, b+d+f=10; при X+= Y+=Z+=-N+R1 R2R3, R1=R2=H, R 3=алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=49, b+d+f=9; при X+= Y+=Z+=-N+R1 R2R3, R1=R2=H, R 3=алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=55, b+d+f=10; при X+= Y+=Z+=-N+R1 R2R3, R1=R2=H, R 3=алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=49, b+d+f=0; X+= Y+=Z+=-N+R1 R2R3, R1=R2=H, R 3=алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=55, b+d+f=0; при X+=Y+ = Z+=-N+R1R2 R3, R1=R2=H, R3=алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=49, b+d+f=0; при X+= Z+=-N+R1R2 R3, R1=R2=H, R3=алифатический углеводородный радикал, содержащий 10-16 атомов углерода, а+с+е=55, b+d+f=0, и к способу их получения

Изобретение относится к полиалкиленгликолевым кислотам и к их связыванию с терапевтически активными биофармацевтическими препаратами, такими как полипептиды, сахара, белки и терапевтически активные низкомолекулярные соединения, с целью получения терапевтически активных коньюгатов полиалкиленгликоля с указанными биофармацевтическими препаратами

Изобретение относится к пегилирующему агенту, содержащему ароматическую диазогруппу и имеющему следующую общую структуру: ,где Х - О или NH; n - целое число в интервале от 455 до 1140

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-22T17:58:35
Наверх