Способ получения синтетических жирных кислот
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (51) 5 С 07 С 53/00, С 07 С 51/225
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
И А ВТОРСНОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 2767556/04 (22) 16. 05. 79 (46) 23.10.92. Бюл. 39 (71) Санкт-Петербургский технологический институт им. Ленсовета (72) Р,.M,Áèáè÷åâ, A.M.Ñûðîåæêî, B.À.Ïðîñêóðÿêîâ, А.A.ÐèõîðåB, В.И.Бавика, IO,Я,Свиркин и Д.И,Земенков (;3) 54 7.295,07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
N 430630, кл. С 07 С 51/22, 1970. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ЖИРНЬ, Х КИСЛОТ жидкофаэным окислением парафина с неомыляемыми кислородом воздуха или кислородсодержащим
ГОСУДАРСТВ Е Н Н ОЕ ПАТЕ НТНО Е
ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения синтетических жирных кислот (СЖК), которые используют в производстве пластификаторов и синтетических моющих средств типа алкилсульфатов °
Известен способ получения синтетических жирных кислот (СЖК) жидкофазным окислением парафинов„с неомыляемыми кислородом воздуха или кислородсодержащим газом при температуре до
200 С в присутствии в качестве катализатора Мп-К/Na солей жирных кислот.
Селективность 35,1 37,5, продолжительность окисления 13,5-15,1 ч.
Характеристика полученного при этом оксидата следующая: кислотное число
69,8-78,1, эфирное число 36,3-48,1, карбонильное число 5,6-P.,1 (в мг
„„. Ж„„892856 А1 газом при температуре 110-140 С в присутствии марганецсодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, повышения его конверсии, в качеcTse марганецсодержащего катализатора используют смесь марганец — хромовых солей фракции С -С синтетических жирных кислот или смесь их ацетилацетонатов или стеаратов марганца и хрома при мольном соотношении марганец - хром, равном (4-6):1 соответственно и концентрации марганЦа, равной 0,11-0,21 мас,l, хрома - 0,0160,033 мас.4 по металлу, tK0H/г). Показатели аналитически вы" деленных кислот составляют: кислотное число 198/243, эфирное число 36,136,5, карбонильное число 8,1-10,3 (в мг КОН/г), содержание оксикислот
t,5- t,9 мас."., конверсия - до 373 °
Недостатком известного способа является большая продолжительность процесса и малая конверсия процесса.
Целью изобретения является ускорение процесса и повышение его конверсии.
Поставленная цель достигается предложенным способом получения синтетических жирных кислот жидкофазным окислением парафина с неомыляемыми кислородом воздуха при температуре
110-140 С в присутствии марганецсодержащего катализатора — смеси марганец-хромовых солей фракции С -С син!!92856 тетических жирных кислот или смеси их ацетилацетонатов или смеси стеаратов марганца и хрома при мольном соотношении марганец:хром, равном (4-6):1 соответственно и концентрации в смеси марганца, равной 0,11"0,2! мас,Ф и хрома, 0,016-0,033 мас.4 по металлу.
Отличительной особенностью пред" 10 ложенного способа является то, что в качестве марганецсодержащего катализатора используют смесь марганецхромовых солей фракции С -С синтетических жирных кислот или смесь аце- !5 тилацетонатов или стеаратов марганца и хрома при мольном соотношении марганец : хром, равном (4-6):1 соответственно и концентрации марганца, равной 0,11-0,21 мас.Ф и хрома 0,016- 20
0,033 мас.3 по металлу. Окисление проводят в стеклянном или металлическом реакторе барботажного типа с механической мешалкой, позволяющей проводить процесс в кинетическом режиме 25 по кислороду. Используемый в данном процес е двухкомпонентный катализатор готовят простым смешением стеаоатоя или ацетилацетонатов или солей кислот фракции С -Ся марганца и хромаgp
Предложенный способ позволяет ускорить процесс.за счет сокращения продолжительности процесса до 2-8 ч против 13,5-15,1 часа в известном способе, повысить конверсию процесса до 4F,,2-68,9i против 37< в известном способе, при этом качество Сг(К остается на уровне или выше, чем в известном способе за счет снижения содержания оксикислот до 1,4-1,63 против 1,5-1,93 в известном способе, а выход CMI< находится на уровне известного способа.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. 45
Пример 1. Одна часть парафина Черкасского завода с т.пл. го
= 52,5 С, выкипающего в интервале температур 385-465 С и две части
"неомыляемых" соединении Шебекинского химзавода кислотное число - 2,7
50 эфирное число - 3,3 карбонильное число — 5,9, гидроксиальное число
33,4 (в мг I 48,2 . Аналитически выделенные кислоты имеют следующие показатели: кислотное число — 204,5, эфирное число35,0, карбонильное число - 5,3 (мг КОН/r), содержание оксикислот 1,4 мас. i,. выход кислот - 37,6Ф. Пример 2. В отличие от примера 1 окислению подвергают смесь парафина и неомыляемых (1:2) в присутствии марганец-хромовых солей фракции С>-С синтетических жирных кислот, взятых в мольном соотношении 5:1, (;.in 0,14 мас.% по металлу, )Cr) 0,0264 мас.:. по металлу, температура 120 С в течение 270 мин. Характеристика оксидата: кислотное число - 72,3, эфирное число— 4I,3, карбонильное число - 1,9 (в мг I Содержание оксикислот — 1,3 мас.3, выход кислот - 27,9i конверсия составляет 50,3". Пример 3. В отличие от примера 1 окислению парафина и неомыляемых в соотношении 1:2 подвергают в присутствии марганец-хромовых солей фракции С "С синтетических жирных KVfCJlOT, Ba T ix e HCUlbHOH cOOTHOUJe нии 5:1 (!!и) = О,!4 мас,". по металлу, (Crj = 0,0204 мас.". по металлу, о при температуре 130 C в течение 170 мин, Характеристика полученного при этом оксидата следующая . кислотное число - 94,8, эфирное число— 60, карбонильное число - 7,.5 (мг КОН/г). Аналитически выделенные кислоты имеют показатели: кислотное число - 2I1,3, эфирное число 35,9, карбонильное число - 9,3 (в мг КОН/г). Содержание оксикислот 1,7 мас.":;, выход кислот - 54,3 мас.1, конверсия парафина составляет 6Г,,9i, Остальные примеры (с !. 4 по 17) представлены в виде таблицы. 892856 1 ! 1 1- CC са о о с lC v u Ъ Х 333 ! CI Y 1 э CA CD -з. CA л л ОЪ Г Ъ CD Л м ОЪ ! м 34Ъ CO ЬГ\ CI 34Ъ 1 !! I 1 I 1 1- 1 0 х с v v х z С1 Х I 1 1 ! I 1 ozo 11OЛС! ас и ! ItI Z Z х х 1 ! °4 й Ю л ГГЪ л л м LA ъО м ъО л м л Г ГЪ lA Г м ъО Ю Г \ CD -т 44Ъ м 1 м 00 л м л Ю ГГЪ О\ ЪО м а л м ГЧ ГЧ л м 1 1 О 1 а 1 Z Э V во z 1 CII Z 7 1 1 1 3» о о с ucIu zoz х х 34Ъ Г ГЪ СО Г \ С! ОЪ Ю СО Ю м 00 л м ОЪ Г \ ъО Г! м 3/Ъ Ю м ОЪ м м ЪО lA м 34Ъ 3Ч м м м м 3 х ГЧ м м м Г СО ОЪ 0 Ъ ОЪ СЗ Г 4! ОЪ ID ГЧ м Ю ГЧ ОЪ 34Ъ Ю ГЧ CD ГЧ С! ГЧ lA м С! ГЧ lA Ю ГЧ л Ю Ю ! 0 ГЧ Ю 1 4 Cl ГЧ Ю! Ч CD л ъО Ю Г"Ъ Ю 34Ъ С4 чъ Ю 4Р м Ю ГЧ ОЪ С! С4 Ю 34Ъ LA Ю Ф м 04 1 м ГЧ 0О м С! м 0О ГЧ Ф м ГЧ Ю с! О Ъ ОЪ м Г Ъ ЪО I ! 3 il I tC. 1 Z V X эххх a Y CI Z 1ООСХ ОЪ м lA -а. Г 4 -т Г ГЧ л ГЧ ОЪ ЪО 04 Ю л CO ! Ф Ю л Ю ! ЪО м 1 м 3 м ! 4 л м СО ОЪ о в о ъ 3Ю ОО Ю С4 Ю м Ю Cl CD 1 4 Ю м Ю м Ю м Ю м с О. ъ С3 CZ С3 X а Э 1 Х 1 t z x э о I Я М о z x I- X I U I 3С е о о с с 4I It3 t, 3с э z z 30 d4 Ig ° Y О С4 CI Z.! ГЧ CD 34Ъ ГЪ Ю Ю ъО Ю ЪО Ю lA м Ю ОЪ -0 Ю 34Ъ м Ю Ю мъ Г Ъ С! Г"Ъ Г4Ъ Ю ГЧ <4 Ю ГЧ ГЧ CD ГЧ ГЧ Ю С! ГЧ ГЧ Ю CI ъО Ю С! CC X Э а е с а 3I- I0 Z 30 э z с LA 33Ъ Ю -т ° Ф IO с ItI 033 44 ГЧ ГЧ Ю ГЧ М Ю Ю 3 1 ! Q 443 1 Э 1 CI а, Z CC O X I М U 1 х! ъ 1 Z 1 Э! 1 Э I Cf. 1 3 1 Nl I X I Y V 3.! Э 1 У Л. Z CD 1 I- Y х I c L 1 % Z z! 30 3z o с с I Э 1- X I C Y 1 ГЪ. 1 Э х о с 1 i I =С I .1 ЪС 1 1х 1 1 IC ! 1I IC ! СС 1 X и х о 1 X с 1 Cl I 1 1 30 1 Г! I ItI 1 Y О 1 еи б Q0 1 в 1 I- 5 е v a. v 1 Э Э 1 t z o э а ! 1-с 1 t 1 с 1, 1 1 о 1 IO I CL 1 333 1! 1 tll о х а 1 СГ4 1» 1 Э о 1 Z! 3о с \.Г CI о х о л с с и z z Х О о с У о с I ° 1 ! 1 1 t I I 1 1 ! I I ! Cl X о Э Iи 5 о о с C у ч
