Способ крашения полиамидных материалов металлокомплексным азоили азометиновым красителем
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
893138 (61) Дополнительный к патенту(22) 3assaeHo 1%ф775 (21)2155211/05 (23) Приоритет (32)16.0774; 27.05.75 (31) 9764/74, 6750/75 (33) Швейцария
Опубликовано 23,128 1,Б!бюллетень ¹ 47
Дата опубликования описания 231281 (51)М, Кл З
0 06 Р 3/24
D 06 P 1/10
0 06 P 1/13
Государственный комитет. СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 677. 842, . 3 (088. 8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Артур Бюлер и Ханс Ульрих Шютц (Швейцария) ЙАТЕНТЩO Х)!3ЩС!,.,1 g
ВЫЛ4аг1
Иностранная фирма
"Циба-Гейги АГн (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПОЛИАМИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ
МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫМ АЗО- ИЛИ АЗОМЕТИНОВЫМ
КРАСИТЕЛЕМ
0-Cv -Х (D- N= (-Е
9(! (N=N-Ар1 - $0 -К-R -SO М ! ит1 г т. 3
Изобретение относится к области крашения полиамидных текстильных материалов, в частностй к способу их крашения металлокомплексным азо-. или азометиновым красителем, Известен способ крашения полиамидных материалов металлокомплекс,ным азо- или азометиновым красителем общей формулы 10
15 где .0 — остаток A r -N N -(!, Y N С; (h0)n
И вЂ” замещенный или ез амещенный
1,4-фенилен или нафтилен
С-(СО)„ -0-группой в оргполо- 2О жении к связи й-М-N-Е;
Š— остаток азосоставляющей, Х=О или NH-, п-0 и! и 1, Аг,И,Š†вместе содержат одну сульI фогруппу в водной среде при 25 рН 5, 8-6,О и температуре
98-100 С.
Недостатком известного способа является низкая светостойкость окрас ки полиамндного материала (4-5 бал- 3() лов), а также низкая стойкость к мок рым обработкам.
Цель изобретения — повышение устойчивости окраски к свету и мокрым .обработкам.
Эта цель достигается тем, что в качестве красителя используют металлокомплексное азо- или азометиновое ,соединение общей формулы
О-Ие О, 0-N--X""E (i) при соотношении органической части красителя и металла 1:1 или 2:1, где Х означает и или СН-, Ие - медь, никель, хром, кобальт, 0 — остаток формулы в которой
R — водород или метил;
Rg - фенил, этил или нафтил;
m - 1 или 2;
893138
40 где - он-, -осн, -соон группы; 45 ,< < - ОН-, -ОСНОВ, аминогруппа, с веществом,отщепляющим медь, никель, хром или кобальт.
Аэосоединения Формулы (II) получают сочетанием ароматического амина с,диазокомпонентой.
Ароматическими аминами, производным которых является 0 могут быть следующие соединения:
2-амино-1-оксибензол.-4-или 5-М- 55
-(О-сульфофенил)-сульфамид;
2-амино-1-карбоксибензол-4- или
5-N-(p-сульфофенил)-суль<»амид;
2-амино-1-оксибенэол-5-И-кетил-N-(p-сульФофенил)-сульФамид>
2-амино-1-метоксибензол-4-N-(m-.
-сульфофенил)-сульфамид, 4-нитро- или 4-хлор-2-амино-1оксибензол-5-N †(Q-сульфоэтил) — сульАамид; 65
60 Ar - неэамещенный или замещенный мерилом или метоксигруппой фенил;
Н - водород, щелочной металл или
< <Н4 <
Е - в случае, если Х является метиновой группой, означает остаток незамещенного или замещенного алкилом с С = 1-4 или диалкиламиногруппой с С = 1-2 оксибензальдегида, или, если X является атомом азота, Е-означает остаток незамещенного или © замещенного хлором, бромом, ацильной сульйо-, алкильной с С=1-4 и алкокси. ,группой с С = 1-2 на<<>тола, остаток замещенного диалкиламиногруппой с
С = 1-2, алкиламиногрупдой с С = 1-2 15 или одной или двумя алкильными груп- пами с С = 1-4 >енола, остаток резорцина или остаток 1-арил-3-метил-5-пираэолона,З-циано — или 3-карбонамидо-4-метил-б-оксипиридона-2, ацето- 2О ацетанилида или остаток 2,4-диамино-5-циано-или 5-карбонамидопиридина, который в положении 6 имеет алкилили диалкиламиногрупlló с С = 1-4, ариламиногруппу или связанную через атом М азота пиперидино-, пирролидоно или мор<Ьолиногруппу, в количестве от 0,1 до 10% от веса полиамида.
Согласно предложенному способу ведут крашение или набивку натуральных или синтетических полиамидных ЗО материалов — шерсти, нейлона. Используют обычно красильные водные ванны при рН 4-8,0. Кращение ведут при
98-100 С.
И<=пользуемые согласно предложен- З5 ному :.пособу красители Формулы (1)
-!<.;íó -.: †;;<.т взаимодействием аэо-.или
l=<, .ети;<свого соединения формул<ы б-хлор-2-амино-1-оксибенэол-4-N-(> -сульфопропил)- сульфамид
6- или 5-нитро-2-амино-1-оксибензол-4-N-(сульфометил)-сульФамид>
1-амино-2-oKOHHBTBJIHH-б-N-(p—
-сульфофенил 1-сульфамид;
1-амино-2-метоксина<<>талин-б-N †(р-сульФойенил)-сульфамид>
2-амино-1-оксинафталин-3-N-(р-сульфоэтил)-сульфамид;
2-амино-1-оксина4>талин-4-й-(р-сульАоэтил)-сульфамид;
2-амино- -оксинафталин-б-й-(о-сульфофенил)-сульфамид;
2-амино-1-карбоксибензол-4- или
5-(о-карбоксифенил)-сульфон;
2-амино-1-оксибензол-4-N -(о-карбоксифенил)-сульфамид;
2-амино-1-оксибензол-5-(о-сульфофенил)-сульфон.
В качестве диазокомпоненты могут употребляться, например, также и следующие амины: антраниловая кислота;
3- или 5-хлорантраниловая кислота>
2-амино-1-метоксибензол>
4-хлор- и 4,6-дихлор- 2-амино-оксибензол>
4- или 5-нитро-2-амино-1-оксибензол;
4-метокси-2-амино-1-оксибенэол;
4-метил-2-амино-1-оксибенэол.
Остаток E может быть производным следующих групп краскообразующих компонентов:
1- или 2-нафтолы, по необходимос ти замещенные хлором, бромом, ациламино-, ниэкомолекулярным алкилом, алкокси-, а также и сульфогруппами, фенолы, эамещенные низкомолекулярными диалкиламиногруппами, ациламиногруппами, а также и алкильными группами, которые содержат 1-5 атомов углерода, с реакцией сочетания в
О-положении, 2,б-диокси-З-циано- или 3-карбонамидо-4-алкилпиридины и 6-окси-2-пиридины, эамещенные в положении 2 ниэкомолекулярным, по необходимости замещенным алкилом, например метилом, изопропилом, ф -оксиэтилом, Ь -аминоэтилом, р-изопропоксипропилом, или ,-IIN<1 или же замещенной аминогруппой например диметиламино- или диэтиламино-, и содержащие в положении 3 цианогруппу или карбонамидогруппу, а в пойожении 4 . — низкомолекулярную алкильную группу, в особенности метил;
5-пираэолоны или 5-аминопиразолы, содержащие в положении 1 «>енильный . или HB(bTHJlbHbIA ocTBTQK KQTQPHA no необходимости эамещен хлором, нитро-: . группой, низкомолекулярными алкильными или алкоксигруппами или же суль. фогруппами, анилиды ацетоуксусной кислоты,которые в анилидйом ядре по необходи893138 мости замещены низкомолекулярними алкильными или алкоксигруппами, сульфогруппами и галогеном, прежде всего хлором;
2,4-диамино-5-карбонамидо- или
5-цианопиридины, которые в положении
6 содержат по необходимости замещенную аминогруппу, например фенил" амино-., сульфойениламино-, пирролидино-, пиперидино-, морфолино-, или низкомолекулярную алкильную или диалкиламиногруппу.
Под термином "ациламино" в данно>л случае понимаются аминогруппы, замещенные ацильными остатками алифати-ческих или ароматических сульфокислот и в особенности карбоновых кислот, или же моноалкиловыми или моноариловыми эфирами угольной кислоты.
Термин "ацил", таким образом, охватывает низкомолекулярный алканоил, алкоксикарбонил, алкилсульфонил, как, Щ например, ацетил, хлорацетил, пропионил, бутирил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, метилсульфонил, этилсульфонил, а также ароил, арилокси" карбонил и арилсульйонил, как, нап- 25 ример, бензоил, хлорбензоил, метилбевзоил, йеноксикарбонил, фенилсуль> фонил, р-метилфенилсульфонил. Предпочтительными ациламиногруппами являются ниэкомолекулярные алканоиламино-З алкоксикарбониламино- и по необходимости зэмещенные бензоиламиногруппы.
В качестве примеров указанных краскообразующих компонентов приводятся:
2-нафтол:
1-ацетиламино-7-нафтол>
1-пропиониламино-7-найтол;
1-карбометоксиамино-7-нафтол;
1-карбоэтоксиамино-7-нафтол; 40
1-карбопропоксиамино-7-найтол;
1-диметиламиносульйонил-амино-7-.
-найтол;
1-найтол;
5-хлор-1-нафтол; 45
5,8-дихлор-1-нафтол; резорцин;
1;найтол-3-, -4-, или .-5-сульфокислота;
2-нафтол-3-,-4-, -5-,. -6-,-7- или
-8-сульйокислота;
2-найтол-3-й-(o-сульйофенил -карбонамид;
2-найтол-б-й-(р-сульйофенил -сульфамид;
4-метилфенол;
З-диалкиламинофенол, в особенности 3-диметиламино- и 3-диэтиламинофенол;
4-t-бутилйенол;
4-t-амилйенол.; 60
2- или 3-ацетиламино-4-метилйенол
>.
2-метоксикарбониламино-4-метилйенол>
2-этоксикарбониламиио-4-метилйенол;
3,4-диметилйенол и 2,4-диметилфенол;
2,б-диокси-З-циано-4-метилпиридин
1-метил-3-циано-4-этил-б-оксипиридон-(2)
1;зтил-3-циано-4-метил-б-оксипиридон-(2), 1йенил-3 карбонамидо-4-метил-б-оксипиридон-(2)
1,3-диметилпиразолон) пираэолимин>
1-фенил-3-метил-5-пиразолон;
1-(2 вЂ, 3- или 4 -MeTHzAeHHsr) 3> > 1
-метил-5-пиразолои>
1-(2 -метоксийенил)-3-метил-5-пиразолон;
1-(2 -,3 - или 4 -хлорйенил)-3-метил-5-пираэолон>.
1-(2 вЂ,3 — или 4 -нитройенил)-3- метил-5-пираэолон, 1- (2 —, 5 — или 3 -,4 -дихлорфенил -3-метил-5-пиразолои;
1- 2 вЂ, 3 - или 4 "сульфофеиил-3-метил-5-пиразолон; ацетоацетанилид> ацетоацетат-о-анизидид> ацетоацетат-о-толуидид> ацетоацет-о-хлоранилид; ацетоацетанилид-3- или -4-сульфо кислота; ацетоацет-m-ксилидид>
2,4-диоксихинолин", 2„4-диамино-5-циано-б-пиперидино-пиридин;
2,4-диамино-5-циано-б-фениламино-пиридин.
Для получения азометиновых красителей Формулы (!) указанные ароматические амины, производным которых является остаток О, известным образом подвергаются конденсации с о-оксибензальдегидами или о-оксинафтальдегидами., В качестве подходящих альдегидов приводятся:
2-оксибенэальдегид.
3- и 5-метил-2-оксибензальдегид, 3,5-и З,б-диметил-2-оксибенэальдегид>
3-метил-5-трет-бутил-2-оксибен- >зальдегид;
5-хлор- или -бром-2-оксибенэальдегид>
3- и 4-хлор-2-оксибензальдегид г
3,>-дихлор-2-оксибензальдегид>
3-хлор-5-метил-2-оксибензальдегид;
3-метил-5-хлор-2-оксибенэальдегид>
3- и 4- и 5-нитро-2-оксибенэальдегид;
3,5-динитро- и 4-хлор-5-нитро-2-оксибензальдегид>
4-метокси-2-оксибензальдегид>
1-окси-2-найтальдегид и хлорированное в положении 4 его производное;
2-окси-1-нафтальдегид.
Среди медных комплексов азокраси". телей особое значение имеют комплексы формулы
О -Си-а (co), М-"к/
8 01-N-P
1,-ао а где Р = 1;
R — водород или метил;
R и М имеют указанные значения;
Е - остаток нафтола, по необходимости замещенного хлором, бромом, ациламино,- сульфогруппой, ниэкомолекулярным алкилом или алкокси-, остаток фенола, замещенного ниэко-. молекулярными диалкиламийогруппами, алкиламиногруппами или алкилом с
1-5 атомами углерода, остаток 1-арил- 20
-З-метил-5-пиразолона, 3-пиано- или
3-карбонамидо-4-метил-б-оксипиридона-2, 2,4-диамино-5-циано- или 5-карбо" намидопиридина или ацетоацетанилида.
В качестве краскообраэующих ком-! понентов, гфоизводным которых является Е, удобны нафтолы Формул
ОН НО 24 г атом водорода или ациламино i35 группа; независимо друг от друга обозначают водород или хлор (или же атом водорода, сульфогруппа), или пиридоны Формулы где Z
Z„ и Z
50 где Z — алкильный остаток с 1-4 атоэ мами углерода, который по необходимости замещен группами ОН, МН или низкомолекулярной алкоксигруппой
1 - группа CN или CONH .
Получение новых металлических комплексов производится по известному способу в водной или органической среде. В качестве отдающих металлы веществ применяются медные, никеле- Я} вые, хромовые и кобальтовые соли, например, сернокислая и азотнокислая медь, сернокислый никель, трек» хлористый хром, сернокислый и уксуснокислый кобальт. И
Используют также свежеосаженные гидроокиси. Взаимодействие осуществляется в среде от слабокислой до щелочной.
В случае сернокислой меди работают в водной среде в присутствии уксуснокислого натрия или аммиака или же, при применении азотнокислой меди, в присутствии углекислого натрия в органической среде, например . метилцеллосольва, Реакцию проводят при нагревании например, п, и температуре несколько ниже точки кипения применяемого растворителя.
Красители пригодны для крашения и набивки натуральных или исскуственч ных полиамидных материалов, например шерсти или, в особенности, нейлона, Крашение ведут в водных красильных ваннах при рН 4-0. ,Полученные окраски отличаются чистотой, интенсивностью и яркостью цветного тона, обладают хорошей проч- ностью к стирке и к истиранию, хоро шея стойкостью к действию воды> щело чей, хорошей кислото- и светостойкостью. Получают равномерные окраски так как новые красители хорошо покрывают полосатость на нейлоне.
Пример 1.
О 0 0 ьн Q
С Н
"с,н
10,4 вес.ч. красителя, полученного в результате сочетания в кислой среде сульфанилида диаэотированной
2-амино-1-оксибензол-4- 2 -сульфоl кислоты с 3-диэтиламино-1-оксибензолом, растворяют в 400 вес.ч. воды ,цобавлением гидроокиси натрия до рН 7,0 с последующим нагреванием раствора до 70 С. Затем каплями добавляют раствор б вес.ч, кристаллизованной сернокислой меди в 30 вес.ч. воды при 70-75 С,. причем добавлением 4 н. раствора уксуснокислого натрия поддерживают рН 4-5. По окончании реакции полностью осажденный краситель отсасывают и высушивают. Получают красный порошок, растворимый в воде (окрашивая ее в красный цвет), 1,3 вес.ч. полученного красителя растворяют в 500 вес.ч. воды. К кра-. сильной ванне прибавляют 2 г/л мононатрийфосфата и столько же динатрийфосфата до достижения рН б. В полученную таким образом красильную ван ну погружают полиамидный трикотаж, нагревают в течение 30 мин до кипения и окрашивают в течение б0 мин при
100О С
893138
Получают окрашенный в красный цвет полиамидный трикотаж, обладающий светостойкостью и устойчивостью к мокрым обработкам, содержащий на 100 r полиамида 1,25 r красителя.
Пример 2.
Сн
Сиз-$-CH
$0н Снъ
I
6,88 вес.ч. 2-амино-1- оксибензол- l5
-4- 2 -сульфонкислота -сульфанилида, 3,85 вес.ч б-метил-4-трет-бутилсали, цилальдегида и б вес.ч. кристаллизо ванной сернокислой. меди в 400 вес.ч. воды нагревают до 70-75 С, рН доводят20 до 4,5 добавлением уксуснокислого натрия. После четырехчасового переме- . шивания при 70-75 С реакцию заканчивают. Полностью осажденный краситель. отфильтровывают и высушивают 25
Он представляет собой желтый порошок растворимый в воде (окрашивая ее в желтый цвет).
0,9 вес.ч. полученного красителя растворяют в 5000. вес.ч. воды. К красительной ванне прибавляют 2 г/л мононатрийфосфата и столько же динатрийфосфата до рН 6. В полученный та". ким образом красильный раствор погружают 100 вес.ч. полиамидного трикотажа при 40 С нагревают в течение
30 мин. до кигения и красят в течение 60 мин при 100ОС.
Получают окрашенный в красный цвет полиамидный трикотаж-, обладающий светостойкостью и устойчивостью 4Q к мокрым обработкам, содержащий на
100 г полиамида 0,8 г красителя.
Пример 3.
ОГ
49,9 вес.ч. красителя, полученного в результате сочетания диаэотированной 2-амино-1-оксибензол-4сульфанилид-2 -сульфоновой кислоты с
2-нафтолом, растворяют в 1000 вес.ч. воды с последующим нагреванием раствора до 70 С, добавлением уксусной кислоты доводят значение рН до 5,0.
После добавления раствора сернокислой меди, содержащего 7 вес.ч. меди на
100 вес.ч. воды, значение рН доводят до 4,5 добавлением уксуснокис лого натрия, с последующим перемешиванием реакционной смеси в течение
1 ч при 70-750C . По окончании реакции краситель отфильтровывают и высушивают. Он представляет собой темнокрасный порошок, растворимый в воде (окрашивая ее в красный цвет).
Готовят красильную ванну из
1 вес.ч. полученного красителя, 3 вес.ч. аммонийсульфата и 5000 вес.ч воды. В зту красильную ванну погружают при 40 С 100 вес.ч. хорошо смочено ной шерстяной ткани, нагревают в течение 30 мин до кипения и красят
60 мин при 100 С.
Получают шерстяную ткань, окрашенную в красный цвет с синим оттенком, обладающую светостойкостью и устойчивую к мокрым обработкам, содержащую на 100 г шерсти 0,9 r кра.сителя.
Аналогичным методом получают окра шенный полиамидный материал с та кими же свойствами светостойкости и устойчивости к мокрым обработкам.
При этом подвергают взаимодействию приведенные в таблице красители с атомами металла в определенном соотношении и полученный краситель ис»пользуют для крашения .синтетического полиамида. или шерсти, причем йа 100 г полиамидного материала берут определенное количество красителя.
Согласно предложенному способу получают равномерно окрашенный натуральный или синтетический полиамидный материал, имеющий высокие показа-. тели устойчивости окраски к свету (5-6 баллов) и к мокрым обработкам (около 5 баллов), Окраска устраняет полосатость нейлоновых волокон, 893138
Цветовой тон на полиамиде
Краситель
0,8 Сц 1:1 Желтый с красным оттенком
N i 1: 1 Желтый
Тот же
ОН
Он и= сн — Д
1,8 Си 1:1 Желтый
NI 1:1 Бледно-желтый
Тот же
Cc 2! 1
7(елтый
Тот же
0,1 Си 1:1
Бурый
1,1 Сц 1:1 Фиолетовый с красным оттенком (— в НЗ
q g — С С
I I lI
HOAHr й и
Коли- Уечест- талл во, г
Coo r ноше ние
893138
Тот же
НО
ОН
ОН
ОН
SOPH
SO H
НИ
so о=1, г
Н0$ CH3
3 и=и с с — сн
II Н
rC и
И=К
Нй — О 5
ОС!
СИ
Продолжение таблицы
0,4 .Nl 1 1 Фиолетовый
0,4 И 1: 1 Бордовый с желтым оттенком
Си 1:1 Фиолетовый
0,9 Сц 1:1 Оранжевый
Си 1:1 Красный с синим оттенком
0,7 Си 1:1 Фиолетовый
0,1 Си 1г1 Фиолетовый :с синим оттенком
8Я3138
I
2 3
НО
Н0
НО
ОН
НО
Я
НФ вЂ” Снф-Сйд —.И Й
Й=й ко
sop с,, СООН
H5 8 з н
$0 — йН
2 си
СН вЂ” SO и
2 3
$p — м-сн
Ф, % си
H S08
Продолжение таблицы
0,8 Си 1г1 Красно-бурый
Си 1г1 Красно-бурый
Си 1г1 Красный с синим оттенком
Си 1г1 Красный с синим оттенком
Си 1г1 Красный с синим оттенком
0,9 Си 1г1 Фиолетовый с красным оттенком
893138
2 - 3 4 — C Ht — SthH
ОсН
ОЖ
so н
ОН
80 и
ОИ
SOPH
Нй
1 ьо, оs
HN so,í
033
Н С-М
ГПродолжение таблицы.
1 См 1:1 Серо-голубой
1,25 Си 1:1 Фиолетовый
0,9 Си 1:1 Фиолетовый
0,2 Си 1г1 Фиолетовый с синим оттенком
3,6 Си 1г1 Фиолетовый
1, Си 1 ° 1 Фиолетовый с синим оттенком
893138
ВО И
1:1 Синий
Тот же
ОИ
80 -И™В
1 сн
ОСН
SO — НН вЂ” СН -СН
У j л
50 и ои н 8 c M и й — С . (С=К
SOP HSOH "
М NH -во и
ОН
30 — H
S08 H
Продолжение таблицы
1 Си 1:1 Желтый
0,4 Си 1:1 Желтый
0,1 Си 1:1 Желтый
2,5 Ni 1:1 Золотистожелтый
Си 1:1 Красно-бурый
22
893138
НО
0Н
80 Р Н
50 li
Тот же
0Н
Тот же
COOH
So вн "à — 0
СНу
$0И
О 0Н
N= сн и
CãHб
Продолжение таблицы
2 йi 1:1 Оранжевый
Си 1:1 Оранжевый с красным оттенком
1,7 й! 1:1 Оранжевый
1,3 Cu . 1:1 Красный с синим оттенком
1,5 Nt 1:1 Бурый
0,6 Сц 1:1 Желтый
1,2 Си 1:1 Красный с желтым оттен. ком
893138
24
Тот же
0,9 Nl 1:1 Красный
«««
0,9 Со 2 .1 Бордовый
Тот же
ЦНО $
1 й) 1:1 Красный
Ой ННа
1,5 Си 1:1 Желто-коричневый
0,8 й4 1:1 Оранжевый с красным оттенком
Тот же
1,5 Со 2:1 Красный
Тот же
1„5 Cr 2!1 Бордовый
Тот же
СООн
5 Со 2:1 Красно-бурый ъ
Продолжение таблицы
893138
2 3
ON
so ин
80Н
Тот же
Тот же
Тот же
Тот же
Тот же
Тот же ин, SO NH N P . CN
3 I сн,-сн,-so,è
SOg йй
I сй -сн -зо и
Продолжение таблицы
1,8 Си 1:1 Оранжевый
Ni 1г1 Красно-оранжевый
4 Со 2г1 Кошенильный
2,8 Cr 2:1 Бордовый
1,6 Си 1:1 Оранжевый й!, 1:1 Оранжевый
10 Сг 2:1 Бордовый
9 Со 2:1 Красный
2,5 Си 1:1 Оранжевый
893138
Тот же
Тот же
Ъ
Тот же
Си г:1,Желтый с зеленым оттенком
СООН
2 Ni 1@1
Желтый
Тот же
СООН HO
И=И
0tS
S0s H
НО
С ОСОН
К=СИ сн
Ca Hs
НИО,S
S0s H
Н и г"
"О и=и c"
С ="
Г
30 -ИН
SOó -IV GH -CH -SO H
Я Й 2 л
Продолжение таблицы
Ni 1!1 Желто-оранжевый б С r 2: 1 Бордовый
Со 2с1 Красный
3,5 Ni 1:1 Буро-оранжевый
Си 1:1 Фиолетовый
1,6 Сц 1:1 Желтый
893138 за
2 3 соон
0-S=O
СООИ
НИО,S
ЯО н
ЙО
50 NH
КООС
Тот же
SOs H
HN
Продолжение таолнцы
Со 2:1 Бурый
2 Си 1i1 Красно-бурый
2 Си 1з1 Фиолетовый
2, 5 ff i 1: 1 Бордовый
1 N I 1г1 Оранжевый с красным от- тенком
2 Си 1:1 Желтый
32 893138
4 5 оси оси
Осн А
Зо, анен,-сн,-So н
so,инсн,— сй,— so н .. Он сг оси, @=и и=к
0СН, .
sop н-сн,-сн, Ц9
QCH)
;..» и =М N г к
В=И и,с" о,н
so -ин-сн -сн осн, ц =м й=й
ОСН НО
S080
SO>MB-CH -1н, OOCCH8ó о,н
so ий-си, -сн, ОСНз ОЙ с н
Г
hl M=C И с,н
Ф Р Юолжение таблицы
2,5 Си 1!1 Синий с красным оттенком
9 Си 1:1 Серый
0,8 Си 1:1 Серый с бурым оттенком б Си 1:1 Коричневый с желтым оттенком
6 Сц 1:1 Фиолетово-. коричневый
Э Си 1:1 Желто-коричневый
33
893138
34
Продолжение таблицы
2 3
$0ф
so юн-сй -сй, 2 Си 1!1 Синий с эеленым оттенком
СООЙ OH . -М ®
4 Сц 1:1 Красный нс
0,9 Си 1г1 Оранжевый
H0 /CH3
0,9 Си 1з1 Желтый
1. Ni. 1:1 Желтый
Тот же
0Н 0М
И=И Н
С,Й
so>ns
1,25 Nl 1:1 Красный
Зб
8Я3138
Нродолжение таблицы -Т f
М М
$0tNH
СООТГ
Тот же
ОН, СО-ИИ
ОИ
0,1 N i 1:1 Фиолетовый с
6ОР красным оттенком
N =й
0Н
ОН
0 — остаток Формулы
Формула изобретения
R (N=N-4>),-®;и-aã-Ьа В
Способ крашения полиамидных материалов металлокомплексным азо- или азометиновым красителем в водной среде, о т л и ч а в щ .и и с я тем, что, с цельв повышения устойчивости окраски к свету и мокрым обработкам, в качестве красителя исполь зувт металлокомплексное аэо- или азометиновое соединение общей формулы
0-Мв-О
Э- М=Х-q
60 при соотношении органической части красителя и металла 1:1 или 2:1, где Х означает М или СН-, Neмедь, никель, хром, кобальт, 1,2 Nf 1:1 Красно-бурый
2 Со 2".1 Серый с зеленым оттенком
Cu 1г1 Желто-коричневый котopoA
R< - водород или метил;
Rq - фенил, этил или настил
m - 1 или 2
Ar - незамещенный или замещенный метилом или метоксигруппойt
Фенил;
И - водород, щелочной металл илн кн„, Е " в случае, если Х является метиноврй группой, означает остаток
:, 3 8.
893138!
Составитель A.ÈîëèH
Редактор И.Николайчук Техред C. Мигунова> Корректор О.Билак
Заказ 11294/88 Тираж 488 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва,У(-35, Раушская наб.,д.4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 йезамещенного или эамещенного алкилом с С = 1-4 или диалкиламиногруппой с С = 1-2 оксибензальдегида, или если Х является атомом азота, Е означает остаток незамещенного или за мещенного хлором, бромом, ацильной, сульфо-, алкильной с С = 1-4 и алкоксигруппой с С = 1-2 нафтола, остаток замещенного диалкиламиногруп- . пой с числом С в алкильной группе
1-2, алкиламиногруппой с С = 1-2 или одной или двумя алкильными группами с С = 1-4 Фенола, остаток резорцина или остаток 1-арил-3-метил-5-пиразолона, 3-циано-или 3-карбонами до-4-метил-б-оксипиридона-2, ацето- . ацетанилида или остаток 2,4-диамино-5-циано- или 5-карбонамидопиридина, который в положении б имеет алкилили диалкиламиногруппу с С = 1-4, ариламиногруппу или связанную через атом N пиперидино-, пирролидоноили морйолиногруппу, в количестве от
0,1 до 10% от веса полиамида.