В. Н. Котова, Н. А. Шимичева, Г. Г. Ларикова, С.Н. Циомо, Н. К. Ефимов, A. И. Горбунов и Е.В. Четвериков (22) Авторы изобретения (21) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО НАТРИЯ

В ГИДРИДЕ НАТРИЯ

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам оп. ределения металлического натрия в гидриде натрия, и может быть использовано в заводской практике при получении гидрида натрия, сложных гидридов, алкоголятов натрия, а также в аналитических исследованиях.

Известен способ определения метал" лического натрия в минеральных эмуль-сиях гидрида натрия титрованием раст- в вором бромистого бутила в гексане по реакции

2ка+С4Н9ВГ+Мн Ъ- Иавг+Маин2+С4 н(0

Определение основано на растворении натрия в жидком аммиаке при темпера15 о туре ниже -40 С и визуальном титровании до исчезновения голубой окраски, которую дает раствор натрия в жид ком аммиаке P1).

Однако известный способ позволяет определять металлический натрий лишь при содержании его в смеси от 20 до

303. Кроме того, способ трудоемкий, 2 продолжительный, сложный в аппаратур. ном оформлении, так как включает такие трудоемкие и длительные операции как осушку жидкого аммиака кон" денсированием над натрием, конденсирование аммиака в титровальный сосуд путем вакуумирования системы и растворение металла.

Цель изобретения - расширение интервала определяемых концентраций, ускорение и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе определения металлического натрия в гидриде натрия путем его взаимодействия с бромистым бутилом исходный образец смешивают с (300-2000) -кратным избытком бромистого бутила, нагревают до 60-75 С и обрабатывают реакционную смесь после охлаждения разбавленной азотной кислотой.

При этом эквивалентное металлическому натрию количество бромистого

93866

Формула изобретения

30 ванием.

ВНИИПИ Заказ 11380/36 Тираж 508 Додписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 натрия регистрируют в водной фазе кулонометрическим титрованием.

Металлический натрий количественно переходит в бромистый натрий по реакции

2Na+2CgH Br 2NaBr+CgH<, а гидрид натрия в указаннйх условиях не реагирует. Образующуюся смесь растворяют в разбавленной (2-3н) азотной кислоте. При этом расслаиваются две фазы: органическая и неорганическая. B неорганическую фазу переходит гидрид натрия, разлагающийся с образованием гидроокиси натрия, и количественно - бромистый натрий, со. держание которого определяют по брому, используя объективный инструмен" тальный метод регистрации - кулонометрическое титрование электрогенерированными ионами серебра. Понижение

0 температуры реакции ниже 60 С приводит, как правило, к получению заниженных результатов, что объясняется неполнотой реакции за счет присутствия гидридной пленки на поверхности натрия, которая образуется в процессе гидрирования. Ошибка в этом случае может составлять от 30 до 504, что не удовлетворяет требованиям аналитического KoKTpoJIR получения гидрида натрия. При проведении реакции при температуре выше 75 С наблюдается значител ьное при сут ст вие броми сто го натрия, образующе гося по реакции восстановления гидрида натрия по схеме

CgH>B r+NaH Q H

Из-за образования бромистого натрия результаты анализа получаются завышенными на 40-50, что также не удовлетворяет требованиям аналитического контроля.

Уменьшение избытка бромистого бутила до (50-2000)-кратного приводит к неколичественному взаимодействию металлического натрия с бромистым бутилом, и результаты получаются заниженными на 30-50 . Более высокий избыток бромистого бутила (выше 2000. кратного) нецелесообразен, так как взаимодействие с металлическим натрием он не ускоряет, а приводит к образованию большого количества органи4 ческой фазы, которая затрудняет отделе ние н еор гани че с кой фазы и нередко приводит к ухудшению воспроизводимости титрования.

Пример. 5,21 r гидрида натрия, полученного на пилотной установке, помещают в коническую колбу емкостью 100 мл, заполненную 20 мл (26 г) бромистого бутила (2000-кратный избыток к металлическому натрию).

Смесь нагревают при 60 С и перемешивают в течение 10 мин. Затем содержимое колбы охлаждают, добавляют

40 мл 2,4 н. азотной кислоты, встря" хивают в течение 1 мин и после расслаивания Фаз отбирают аликвотную часть неорганической фазы и титруют кулонометрически. Найденное содержание металлического натрия в образце составляет.0,23.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет определить примеси натрия в широком интервале концентраций0,2-1003. Время выполнения одного анализа снижается с 2 ч до 30 мин.

1. Способ определения металлического натрия в гидриде натрия путем

его взаимодействия с бромистым бутилом, .отличающийся тем, что, с цеЛ ью расширения интер вала определяемых концентраций, ускорения и упрощения процесса, исходный образец. смешивают с (300-2000)-кратным избытком бромистого бутила, нагрева до 60-75 С и после охлаждения реакционную смесь о рабатывают разбавленной азотной кислотой.

2. Способ по и. 1, о т л и ч аю шийся тем, что эквивалентное металлическому натрию количество бромистого натрия регистрируют в водной Фазе кулонометрическим титроИсточни ки информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Иеззпеr А. L., Analyt. chem.

V 30..1958, с, 1971.

Способ определения металлического натрия в гидриде натрия

Похожие патенты: