2-(4-аминофенил)-3-фенил-7-(аминофенокси)-хиноксалин как мономир для синтеза полиамидо-полиимидоили полихиназолонофенилхиноксалинов

 

Союз Советскик

Соцналистнчесиик

Республик (ii 895984 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.03.80 (21) 2916326/23 04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 07.01 82. Б(оллетеиь Рй(1

Дата опубликования описания 10.01.82 (51)М. Кл.

С 07D 241/42

//С 08 К 5/34

Гаеударствснный квинтет

СССР ао делан нмбретеннй и открытий (53) УДК 547.863.

1 03(088 8) (72) Авторы изобретения

В. B. Коршак, Е. С. Кронгауз и Н, М. Белом (7) ) Заявитель

Ордена Ленина институт элементоорганических (54) 2-(4-АМ ИНОФЕНИЛ) -3-ФЕН ИЛ-7-(4-АМ ИНОФЕНОКС И)-ХИНОКСАЛИН КАК МОНОМЕР ДЛЯ СИНТЕЗА ПОЛИАМИДО, ПОЛИИМИЙО- ИЛИ ПОЛИХИНАЗОЛОНОФЕНИЛХИНОКСАЛИНОВ

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к

2-(4-аминофенил )-3-фенил-7 (4-аминофенокси)-хиноксалину формулы.2.. О о-©-.((г х который может найти применение как мономер для синтеза полиамидо-, полиимидо- или полихиназолонофенилхиноксалинов.

Указанные свойства позволяют предполагать возможность применения их в химической промышленности, Известны симметричные .бис-(аминофенилхиноксалины) где (т — связь, О, SO, СН, СО, ;, 50, которые могут быть использованы в качестве мономеров в синтезе фенилхиноксановых полимеров 11 ) .

Полимеры, полученные на их основе, отличаются большой разнозвенностью иэза возможности различного расположения фенильного заместителя по отношению к основной цепи полимера, что обусловливает .недостаточно высокие температуры размягчения, аморфность и, как следст вне, невозможность получения на их основе высокомодульных волокон.

Бель изобретения — новый 2-(4-аминофенил) -3-фенил-7-(4-аминофенокси )-хиноксалин, как мономер для синтеза полиамидо-, полиимидо- или полихинаэолонофенилхиноксалинов с лучшим комплексом свойств.

Поставленная цель достигается получением соединения взаимодействием (4 аминобензила с 3,4,4-триаминодифенилоксидом при кипении органического растворителя в инертной атмосфере.

<лр, дл /tЗвено полимера. поли мера

3 89598

Пример 1, Получение 2-(4-аминофенил)-Э-фенил-7(4-аминофенокси)-хиноксалина, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и вводом для аргона, помешают 2,25 г (0,01 моль) 4-аминобензила, 2,15 r (0,01 моль)

3,4,4 -триаминодифенилоксида и 100 мл спирта. Смесь кипятят в токе аргона 7ч.

Горячий раствор охлаждают, при этом вы- 1р падает желтый осадок целевого продукта.

Осадок отфильтровывают и сушат при

100 С. Выход диамина 3,83г (93% от теоритеческого). Очищают вещество кристаллизацией из атанола. Т.пл.208-210 С. д

Вычислено,%: С: 77,20, Н 4,98,":.:13,86

Сд Н о и О

Найдено,%: С 76,68, Н 5,21; Й 13,91.

Полиамидо-, полиимидо- или полихиназолонофенилхиноксалины, полученные на основе 2-(4-аминофенил) -3-фенил-7-(4-ам инофенокси ) -хиноксалина, обладают высокими молекулярными массами, имеют хорошие деформационно-прочностные характеристики, легко растворимы в обыч4

Пример 2. Получение полиамидофенилхиноксалина, К раствору 0,4044г (0,001 моль) + соединения формулы 1 в 2 мл Й-метилпирролидона, охлажденного до -20 С, о прибавляют 0,2030 г (0,001 моль) дихлорангидрида.нзофталевой кислоты.

Смесь перемешивают при этой температуре 15 мин, затем при комнатной темперутуре — 1 ч. Затем раствор полимера выливают в 10-кратный избыток воды; осадок отфильтровывают, промывают спиро том и сушат при 100 С. Выход полимера количественный. Полиамид представляет собой желтый порошок, приведенная вязкость „р ) которого 0,8 дл/г (для 0,5% раствора полимера в м-крезоле при 25 С). Температура размягчения ных органических растворителях и могут перерабатываться в изделия обычными технологическими методами.

Формула изобретения

2-(4- А мин офен ил ) -3-фен ил-7-(4--а минофеноксн)-хиноксалин формулы

8959

Составитель Т. Якунина

Редактор В. Бобков Техред A. Ач Корректор Г. Решетник

Заказ 116 18/6 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

280 С, температура разложения на воздухе 470 С (ЬТ = 4,5 град/мин).

Пример 3. Получение полихиназолонофенилхиноксалина.

В трехгорлую колбу помещают 0,4044r$ (0,001 моль) соединения формулы I

0,3344 г (0,001 моль) 2,2-диметил-бис(бензоксазин-4он) а, 0,2442 г (0,002 моль) бензойной кислоты и

2,5 мл /а-крезола. Смесь нагревают при 190-200 С 15ч в инертной атмосфере. Затем раствор охлаждают, выливают в 10-кратный избыток спирта. Выпавший ocBQDK полимера отфильтровывают, промывают спиртом и сушат при 100 С. Вы- 1$ код полимера количественный. = g Пp о

=0,5 цл/г. Температура размягчения 295 С температура разложения на воздухе 430 . как мономер для синтеза полиамидо-, полиимидо- или полихиназолонофенилхиноксалинов.

84 С

Пример 4. Получение полиамидофенилхиноксалина.

Смесь 0,4044г (0,001 моль) соединения формулы g, 0,2682 г (0,001 моль) диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбоновой кислоты, 0,2442 г (0,02 моль) бензойной кислоты и 2,5 мл М-крезола нагревают при 190-200 С в инертной атмосфере 8 ч. Затем реакционный раствор охлаждают и выливают в 10-кратный избыток спирта. Осадок полимера отфильтровывают, промывают спиртом и сушат, Выход полимера количественный, = 0,85 дл/г. Температура размягчения больше 300 С, температура разо ложения 500 С.

Свойства полученных полимеров представлены в таблице.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 540461, кл. С 079) 241/42, 05. 10,77.