Способ получения катионных моноазокрасителей пиразолового ряда

 

Союз COIOTCIENX

Социалистических

Респубпнн

ОЛ ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОБУС КЬМУ СВИДВТИЛЬСТВУ

««««897813 (6I ) Дополнительное к авт. свнд-ву(22) Заявлено 29.О4.80 (2! ) 2916768/23-05 с присоединением заавин И(23) Приоритет(Я)м. Кл.

С 09 В 29/48

Веударатмнны0 квинтет

СССР ае азлаи нтабретеннй н открытий

Опубликовано 15.0182. бюллетень .йа 2

Дата опубликования описания 15,01.82 (53) УД К547.556.

Зз(О88.8) М. В. Горелик, С. П. Титова, В. И. ттибнняв, И. А. Троянов, (72) Авторы изобретения

Н. Ю. Болотникова и Н. Г. Липинская (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕЙ

ПИРАЗОЛОВОГО РЯДА., t>)

Сн3

Изобретение относится к органическим красителям, а именно к способу получения катионных моноазокрасителей пиразолового ряда, предназначенных для окрашивания полиакрилоннтрнльных материалов в цвета or желтых до синевато-красных с высокой устойчнвостью окраски к физико-химическим воздействиям.

Известен способ получения катионных моноазокраснтелей пнразолового ряда общей формулы где R — водород, метил, хлор, метокснгруппа;

А — остаток азосоставляющей ароматического нли гетероциклического ряда;

Х вЂ” аннон, обработкой аминопроизводного ряда пиразола 1-арнл-3-амннопиразолов формулы (11) эквимолекулярным количеством ннтрита нат- рия и соляной кислотой в среде растворителя с последующим азосочетаннем полученной соли дназоння с азосоставляющей ароматического илн гетероциклнческого ряда и кватернизацней азосоедннення 11).

Применяемые в этом способе исходные

1-арил-3-аминопиразолы (II ) являются труднодоступными соединениями.

Известный также метод нх получения, за16 ключающнйся в окислении соответствующих

1-арнл-3-амико- Ь -пиразолов (!Н) кислород дом в«тздуха в присутствии солей меди в органических растворителях (21., д . — — . ««М » ЮКу

02«ДО

897813

Л 3F<

Я

30

К недостаткам этого метода получения красителей общей формулы 1 следует отнести его многостадийность и отрицательное воздействие на экологию дорогих и токсичных солей меди, что связано с дополнительными затратами на очистку сточных вод от солей меди на специальной установке.

Цель изобретения — упрощение технологического процесса и улучшение экологии.

Цель достигается тем, что в известном способе получения катионных моноазокрасителей пиразолового ряда общей формулы 1 обработкой аминопроизводного ряда пиразола нитритом натрия и соляной кислотой в сред6 растворителя с последующим азосочетанием полученной соли диазония с азосоставляющей ароматического или гетероциклического ряда с кватернизацией азосоединения, в качестве аминопроизводного ряда пиразола используют

1-арил-3-амино- Ь -пиразолин, и нитрит нат% рия берут в количестве 2 — 3 молей на моль исходного амннопиразолина. При этом происходит одновременно две реакции — дегидрирование с ароматиэацией гетероцикла и диазо тирование по аминогруппе

tV

Полученное таким образом диазосоединение пиразолового ряда (IV) подвергают затем азосочетанию с азосоставляющими и далее метилируют обычными методами.

Пример 1.

q) К 80 мл 17 .ной соляной кис- лоты при — 3-0 С в течение 1 — 1,5 ч прибавляют раствор 1,28 г 1-фенил-3-амино- 5ь -пиразолнна и 1,2 г нитрита натрия в смеси 70 мл ацетона и 14 мл воды, размешивают 1 ч, проводят очистное фильтро ванне. Фильтрат прибавляют к раствору 1 мл

N,N-диметиланилина в 10 мл 17%-ной соляной кислоты, размешивают 1 ч, разбавляют

100 мл воды и добавляют ацетат натрия до рН 4 — 5. Выпавший осадок отделяют, крио. таллизуют из уксусной кислоты, получают

1,83 г моноаэокрасителя, т,пл. 142,8 — 143 4 С„ (из водной уксусной кислоты), б). 0,5 r полученного таким образом азокрасителя и 5 мл диметилсульфата нагревают при 60 — 70 С 7 ч, прибавляют 25 мл води, размешивают при 60 — 65 СЗО мин,,нейтрали. эуют аммиачной водой до рН 5, фильтруют.

l0

4

К фильтрату добавляют насыщенный водный раствор борфторида натрия, осадок отлеляют, получают 0,6 r продукта, т.пл. 208-210 С, Я„дхе 512 нм (в этаноле).

Краситель окрашивает волокно нитрон в красный цвет с желтоватым оттенком, выкраски имеют отличную устойчивость к физико-химическим воздействиям, П ример 2. а). Раствор соли диазония, полученный как в примере lа сочетают с 1,18 г N,N-диэтиланилнна в 15 мл 17 o-ной соляной кислоты, как описано в примере lа. Получают 1,93 r моноазокрасителя, т.пл. 134 — 135 С. б).0,81 г моноазокрасителя алкилируют нагреванием с 16 мл димегилсульфата, анало. гично тому, как указано в примере lб, Получают 1 r борфторида катионного красителя, Л„, ц е521 нм (в этаноле).

Цвет окраски на полиакрилонитрильном волокне — ярко-красный с синеватым оттенком; устойчивость к свету и другим физикохимическим воздействиям отличная.

Таким же образом, как в примерах 1 и 2 получают красители 3 — 7, общей формулы

Пример 8. а), К раствору 0,44 г l- (и-толил)-3-амино- Ь -пиразолина в 8 мл концентрированной соляной кислоты при температуре 0 — 2 С в течение 20 мин, порциями по 0,02 мл, прибав ляют 1 мл 5 н. раствора нитрита натрия в воде, размешивают при этой температуре

40 мин, выливают на 50 г льда. К полученному раствору соли диазония прибавляют раствор 0,32 мл N,N-диметиланилина в 2 мл

2 н. соляной кислоты, добавляют ацетат натрия до рН 4 — 5 и размешивают 1 ч. Выпавший осадок отделяют, получают 0,68 г моноазокра сителя, т.пл. 172 — 173 С (водная уксусная кислота), Jl o, 437 нм (в этаноле). б). 037 г этого моноаэокрасителя и 5 мл диметилсульфата нагревают при 110 — 115 С

0,5 ч, охлаждают, добавляют 20 мл воды, нагревают при 60 — 65 С 1 ч, охлаждают, добавляют аммиачную воду до рН 4 — 5 и фторборат натрия, осадок отделяют, получают

0,41 г борфторида катионного красителя, т.пл. 234 — 235 C (ацетонгексан), p»+10 нм (в этаноле).

Окрашивает полиакрилонитрильное волокно в красньгй цвет с желть1м оттенком, с высокой устойчивостью к свету.

S 897813 4

Таким же образом, как в примере 8, полу. чают красители примеров 9 — 14.

3 я ЗР, Пример 15. а). Раствор соли диазония, полученный иэ

1-фенил-3-амино- 4 -пиразолина, как описано

Х в примере 1, сочетают с раствором 1,04 г

2-метилиндола в 10 мл уксусной кислоты.

Получают 2,2 г азокрасителя, т.пл. 233 — 234 С, Я„яа 176 нм (в этаноле). б). 0,52 г полученного таким образом азокрасителя нагревают с 8 мл диметилсульфата при 70 С 1,5 ч, обрабатывают как в примере 1б и получают 0,52 г борфторида катионного красителя, т.пл. 238 С (из этанола), акт 440 пм

Окрашивает полиакрилонитрильное волокно в яркий желтый цвет с высокой устойчивостью к воздействию света.

Таким же образом, как в примере 15, по, лучают борфториды красителей примеров

16 — 18.

3а счет совмещения процессов диазотирования и дегидрирования одностадийный процесс технологически значительно npome, чем раэВ

30 дельное дегидрирование l-арил-3-амино- Ь

-пиразолинов в сложной аппаратуре для окисления воздухом, выделение соответствующих ариламинопиразолов и их последующее диазотиров ание.

ЗЮ Кроме того, испольние предлагаемого способа позволит избежать применение для дегндрировання дорогих и токсичных солей ,меди, что улучшает экологию и устраняет необходимость последующей очистки сточных вод от меди на специальной установке.

-к сн

Э

} е

8F<

Таблица 1

Цвет окраски на поликрилонитрильном волокне

Приме

СН,ОН

С Н СЫ

СН,С.На

Н 517

Красный

-" — 501

Алый

Красный —" — 510

ОСНэ 522

Красный с синим опенком сэна

СНэ 524

Пример 19.

a). 1,74 r 1-феиил-3-метилпираэолона 5 и ,0,5 г едкого патра растворяют в 30 мл воды, охлаждают до 0 С и при этой температуре прибавляют в течение 1,5 ч раствор соли диаэония, полученный из 1,61 г 1-феиил-3-амино- Ь -лиразолина, как описано в примере

1а, поддерживая рН 8,5 — 9 одновременным добавлением 10%-ного раствора едкого патра, размешивают 2 ч, осадок отделяют, получают

2,95 г аэокрасителя, т.пл. 165 — 166 (из уксусной кислоты).,Л, „ 98 нм (в этаноле). б). 0,5 г полученного азокрасителя нагревают с 10 мл диметилсульфата при 70 С 7 — 8 ч„ прибавляют 50 мл воды, нагревают при 60 С

0,5 ч и профильтровывают. Из фильтрата насьпценным раствором фторборага натрия выделяют борфторид красителя, получают

0,48 г катионного красителя, т.пл. 216-217 С (из бутанола),Л,щ,ге439 нм (в этаноле). Окрашивает полнакрилонитрильное волокно в желтый цвет с хорошими показателями устойчивости

897813

Таблица 2

Пример

R4 йвет окраски на полиакрнлоиитрильном волокне

C,Н

СН, Красный с синим оттенком

10 сн, С Н4Сй Н

СН2сб Н

Красный

СтНа

Красный с синим оттенком

СН

Снз осн

Таблица 3

R6 я

Пнет окраски на полиакрнлоннтрнльном волокне

Пример

Яркий желтый

СН

СН

Желтый с красным оттенком

Сн3

Формула изобретения в среде растворителя с последующим азосочетаИ вием полученной соли диаэония с азосоставляСпособ получения катионных моноазокраси- ющей ароматического или гетероциклического теней пиразолового ряда общей формулы ряда с кватернизацией азосоедннения, о тличающийся тем,что, сцелью

1-"

Х% упрощения технологического процесса и улучяЯ- g Х шеилл экологии, в качестве акииопроиэводного ряда пиразола используют 1-арил-3-ами1

СИ но- У -пиразолин, и нитрит натрия берут в

5 количестве 2 — 3 молей на моль исходного кгде Й вЂ” водород, метил, хлор, метоксигрупна; аминопнразолина.

A — остаток азосоставляющей аромати- Источники информации, ческого нли гетероциклического принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 1Р 2750952, кл. С 09 В 39/+

X — аялон, онублик. 1978 (йрототип). обработкон аминопроизводного ряда пира- 2. Патент ФРГ й4 2727706, кл. С 07 0 2 /

0 231/38, зола нытритом натрия и соляной кислотой опублик. 978.

Составитель Т. Калинина

Редактор Н, Киштулннец Техред ЖКастелевнч . Корректор М. Коста

Заказ 11873/35

Подписное

Тираж 657

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал БПП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4