Способ получения бис-/4-хлор-3-нитрофенил/сульфона

 

Союз Советских

Социалистических

Респубики

G П И С А Н И Е ()899544

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 07.03.80 (21) 2891145/23-04 с присоединением заявки М (23) Приоритет

Опубликовано 23.01.82. Бюллетень Юе 3

Дата опубликования описания 23.01.82. (5l)M. Кл.

С 07 С 147/06//

С 08 G 75/20 еощдерствеииый комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УД К .547, 544, .3.07(088.8) (72) Авторы изобретения

В.В.Коршак, A..Ë.Ðóñàíoâ и Д.С.Тугуши

Тбилисский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет и Ордена Ленит(а институт элементоорганических соединений АН СССР (7I ) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(4-ХЛОР-3-НИТРОФЕНИЛ)СУЛЬФОНА

Изобретение относится к усовершенствованчому способу получения бис-(4-хлор-3-нитрофенил)сульфона, который может быть использован в синтезе термостойких полимеров, например полисульфонов.

Известен способ получения бисвЂ(4-хлор-3-нитрофенил)сульфона обработкой 4,4-дихлордифенилсульфоксида смесью азотной (d=1,5) и серной (d=1,84) кислот при 40-50 С, с последующим повышением температуры до 100-110 С и перемешиванием в тес чение 3 ч и выделением целевого продукта путем выливания на лед, сушкой и кристаллизацией. Выход 907, т. пл. 200-202 С (уксусная кислота) (1).

Однако к недостаткам известного способа относятся использование в качестве исходного продукта трудноГ доступного 4,4-дихлордифенилсульфоксида, необходимость дозировки азотной кислоты (d=1,5) при приготовлении нитрующей смеси, поскольку процесс сильно экэотермический, необходимость дозировки исходного сульфоксида в нитрующую смесь, так как и этот процесс сильно экзотермический, и необходимость перекристаллизации целевого продукта, что все в целом усложняет весь процесс.

Наиболее близким к изобретению является способ получения бис-(4-хлор-3-нитрофенил)сульфона, заключающийся в том, что бис-(4-хлорфенил)сульфон подвергают нитрованию смесью дымящей азотной кислоты (4

=!,5) с концентрированной серной кислотой при 140-150 С н течение о

2-3 ч с последующим выделением целевого продукта следующим образом: о, реакционную массу охлаждают до 80 С и выливают в воду со льдом, и отфильтровывают продукт. Выход 907., О т. пл. 93-196 С, после перекристалФормула изобретения лизации из ледяной уксусной кислоты выход 847, т ° пл. 201-202 С (2).

Недостатками данного способа являются необходимость разбавления реакционной массы льдом вследствие образования труднолеремешиваемой массы даже лри 100 С, необходимость о, использования дымящей азотной кислоты (d=1,5), необходимость очистки продукта перекристаллизацией, и использование повышенных температур, что в целом усложняет процесс, а также относительно невысокий выход целевого продукта.

Цепью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная пель. достигается способом получения бис-(4-хлор-3"нитрофенил)сульфона, заключающимся в том, что бис-(4-хлорфенил)сульфон подвергают нитрованию смесью азотной кислоты с удельным весом

1,33-1, Ih с серной кислотой с удельным весом 1,80-1,84, взятых в объемном соотношении азотная кислота: серная кислота, равном 0,85:I 1,5, при 95-100 С с последующим выделением целевого продукта фильтрацией о, при 6-10 С.

Это позволяет упростить процесс и повысить выход целевого продукта до 967.

Пример. В трехгорлую колбу емкостью 2,0 л, снабженную мешалкой, термометром и загрузочной воронкой помещают 1000 мл серной кислоты (d=1,80) и 96 г бис-(4-хлорфенил)сульфона и при перемешиваиии прибавляют 850 мл азотной кислоты с удельным весом (d) 1,33 при 2035ОС. Образовавшуюся реакционную о массу нагревают до 100 C и выдерживают на этом уровне в течение 1.5 ч

899544 а затем реакционную массу охлаждают до 5 С, при этом из реакционного раствора выделяются белые игольчатые кристаллы, которые отфильтровывают через стеклянный фильтр при

6-10 С;промывают холодной концентри" рованной серной кислотой (500 мл), полностью удаляют следы кислот тщательным отжатием целевого продукта на фильтре, затем промывают сначала холодной, а затем горячей водой и о сушат в вакууме при 100 С до постоянного веса.

Выход продукта 120 г (96X от теоретического) с т. пл. 201-202 С.

2о Способ получения бис-(4-хлор-3-нитрофенил)сульфона нитрованием бис-(4-хлорфенил)сульфона смесью азотной и концентрированной серной кислоты при нагревании и выделением целевого продукта фильтрованием, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, нитрование проводят смесью азотной кислоты с удельным весом 1,33-1,36 с серной кислотой с удельным весом

1,80-1,84, взятых в объемном соотношении азотная кислота: серная кислота, равном 0,85 1-1,5, при 95-100 С,, и фильтрование ведут при 6-10 С.

Зз

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 233660, кл. С 07 С 147/06, 09.10.67.

4о 2. UIImàïï F., Korselt I. .Синтез

4,4-дихлордифенилсульфона и производных на его основе. — "Chem. Bec", 1907, 40, 641 (прототип).

Составитель Т.Власова

Редактор С.Пыжова Техред N.Гергель Корректор Г.Огар

Заказ 12051/29 Тираж 447 Подписное

HHHHl1H Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий !

13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

hi. лап 1П!П "Патент", г Ужгород, уп„ Проектная, 4