Способ получения 2-метил-3-этоксикарбонил-хиноксалинов
Союз Совотснмк
Социапистичесннн
Рвс убанк
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Опубликовано 23. О l . 82, Бюллетень М 3 Дата опубликования описания 23.01.82 (5 I } N. Кл. С 07 В 241/44 Гоеударстеенньй квинтет ее дедеи изобретений н открытый (53) ЛК 547. 863. .1.07(088.8) \ т. ф. Соломко, В. И, Авраменко, В. И. Шеремет„, M. 1 . Хэи ль.... и Н. Я. Божанова (72) Авторы изобретения Днепропетровский ордена Трудового Красного знамени государственный университет им. 300-летия вооы адинения Украины с Россией (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИЕТИЛ-3-ЭТОКСИКАРБОНИЛ-ХИНОКСАЛИНОВ у СИ, (() ОС2Н5 Изобретение относится к новому способу получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов формулы где R = Н или CI, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений, Известен способ получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов, заключающийся в том, что этиловыи эфир ацетилдиазоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с фенилсульфенхлоридом, образующуюся 2-хлор-2-фенигмеркапто-3-оксомаслянуа кислоту ки20 пятят с о-фенилендиамином в грисутствии уксуснокислого натрия (1 Недостатком известного способа является сложность технологии процесса, заключающаяся в проведении процесса в две стадии. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов, заключающийся в том, что О -феннилендиамин подвергают взаимодействию с d. -хлорацетоуксусным эфиром в присутствии карбоната кальция в течение 8 ч. Выход целевого продукта 104 (21. Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается способом получения, заключающимся в том, что проводят внутримолекулярную циклизацию этилового эфира 2-хлор-3-(0-амино-1-R-анилино)-кротоновой кислоты в ксилоле или диметилформамиде в присутствии триэтиламина при темпера899553 Найдено, Ф: С 57,7; Н 4,8; СВ 11,8, С,1 Н 1„СР О Вычислено, 4: С 57,5; Н 4,8; 5 СВ 11,2. Использование предлагаемого способа получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов по сравнению с известными способами исключает использование 1В труднодоступных, неустойчивых и токсичных исходных реагентов, способ обеспечивает увеличение выхода целевого продукта (603) на 503 и сокращает на 254 время протекания реакции. Преимуществом предложенного способа является применение этиловых эфиров 2-хлор-3-(0 -амино-й-R-анилино) -кротоновой кислоты, проведение реакции в более мягких условиях, сокращение времени протекания реакции с 8 до 6 ч. Пример I. Получение 2-метил-3-.этоксикарбонилхиноксалина. Кипятят 1,3 г (0,005 моль) этилово-у го эфира 2-хлор-3-(o-аминоанилино)-кротоновой кислоты в 10 мл ксилола или диметилформамида в присутствии 3,4 мл (0,025 моль) триэтиламина на протяжении 6 ч. Образовавшийся осадок триэтиламина солянокислого отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме. Остаток кристаллизуют из воды. Выделяют 0,62 г (574) 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалина, т. пл. 72-73 С. Пример 2. Получение 2-метил35 -3-этоксикарбонил-б-хлорхиноксалина. Смесь 1,44 г (0,005 моль) этилового эфира 2-хлор-3-(2-амино-4-хлоранилино)— -кротоновой кислоты 3,4 мл (0,025 моль) 40 триэтиламина в 10 мл ксилола или диметилформамида кипятят в течение 6 ч. После отделения осадка триэтиламина солянокислого и отгонки растворителя остаток кристаллизуют из смеси спиртвода (1:1). Получено 0,78 r (624), 45 т. пл. 86О С. Формула изобретения Составитель Т. Якунина Редактор С. Лыжова Техред Ж. КастелевичКорректор С, щв1 мар, Заказ 12052/30 Тираж 447 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, MocKBa, N-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 туре кипения реакционной смеси и выделяют целевой продукт с выходом 604. Способ получения 2-метил-3-этоксикарбонилхиноксалинов общей формулы I где R = Н или СХ, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, проводят внутримолекулярную циклизацию этилового эфира 2-хлор-3-(О -амино-и-R-анилино)-кротоновой кислоты в ксилоле или диметилформамиде в присутствии триэтиламина при температуре кипения реакционной смеси и выделяют целевой продукт. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Weygand F. Umzetzung aliphatischer Diazoverbidungen. - "Chem. Ber"., 1960, 93, N 10, с. 2340-2344. 2. Baxter R. А. Synthesis of alloxazine from Qninoxaline carboxylic acid. — "J. Chem. Soc.", 1945, М 4, с. 229-231.
