Предметом изобретения является способ получения соединения 5-метил -7(1,1 3 -триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты, которое является промежуточным продуктом при синтезе витамина А.

Известно получение соединения

5-метил -7 (Г, Г,З -триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты путем конденсации

-ионона с эфиром;-бромкротоновой кислоты. Однако при этом получаются незначительные выходы, продукта.

Предлагаемый способ, позволяет повысить выход продукта до 35вЂ”

40в в от теоретического по 8-ионону и заключается в том, что -ионон оорабатывают с двойным молекулярным количеством эфира, -бромкротоновой кислоты в присутствии активированного серной кислотой и амальгамиро ванного ртутью цинка, полученную смесь подвергают хроматографической очистке на окиси алюминия при элюировании петролейным эфиром и омыляют полученный про дукт этилатом натрия с вычисленным количеством воды.

Пример. Получение активированного цинка. Тонкие цинковые стружки погружают в концентрирова|нную серную, кислоту с несколькими ка плями концентрированной азот ной кислоты и нагревают до 100в течение 15 мин. Декантируют кислоту, цинк промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают в вакууме. Поверхность цинка амальгампру ют сулемой с .блпмиро ванием прп нагревании.

Получение этилового эфира 5-метил-7(1,1,3 -триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты. 19,2 г (0,1 моля) ;"-ионопа и 38,6 г (0,2 моля) этилового эфира ",-бромкротоновой .кислоты (температура кипения 76 вЂ” 78 пр.i

5 л,и) pBcTBopHtoT в 215 мл сухого, не содержащего тиофона бензола и отгоняют 15 лы бензола для удаления следов влаги.

Полученный раствор приливают по частям к 13 г активированиого цинка, покрытого 100 ял кипящего бензола. Вскоре начинается реакция, причем кипение бензола поддерживается прилива нием раствора

3-ионона и эфира ;-бромкротоновой кислоты. Реакция заканчивается и

30 вЂ” 40 мин. Разлагают реакционну1о массу двухнормальнсй укгусн lt кисX 93422 сухого очищенного ацетона и растирают так, чтобы все масло перемешалось с растворителем. Немедленно начинается кристаллизация.

Оставляют на несколько часов в холодильном шкафу, отфильтровывавают и перекристаллизовывают один ра з из ацетона. Получают транс-5-метил -7 (1,Г,З -триметилци клогексен-2 - ил-2 ) гептатривн карбонсвую кислоту с тем перату рой плавления 156,5 вЂ” 157,5, выход 9,3 г, что составляет 36,2% на" -нанон.

Анализ: Навеска мг НгО мг

3,180 2,710

Найдено С вЂ” 78,55%

Вычислено С вЂ” 78,46%

СОз мг

9,160

Н вЂ” 95%

»-» вЂ” 9 23%

Из .маточников при длительном стоянии выпадает цис-5-метил-7 (Г, Г,З -триметилциклогексен -2 -ил-2 ) гептат1риен-карбоновая кислота с температурой плавления 141 вЂ 1 .

Анализ: Навеска мг Н20 мг СО, мг

3,220 2,370 9,760

Найдено С вЂ” 78,42% Н вЂ” 8,23%

Вычислено С вЂ” 78,46% Н вЂ” 9,23%

Отв. редактор И. В. Макаров

Л105075 от 8/VIII 1955 т. Стапдартгиз. Объем 0,125 и. л. Тираж 400. Цена 25 коп.

Типография изд-ва «Московская правда», Потаповский пер., 3. Зак. 3679 лотой, бензольный слой промывают насыщенным раствором бикарбо ната натрия, сушат сернокислым натрием и у паривают бензол в вакууме. От остатка отгоняют фракцию с температурой кипения 80 при 0,1 мм, собирают 0,95 вЂ” 1,9 г 8-ионона (5вЂ”

10% от .взятого). Получают 22,5 г технического продукта конденсации.

Технический продукт растворяют в 21 вЂ” 25 мм очищенного петролей юго эфира (температура кипения

60 вЂ” 80 ) и;переносят на адсорбц ионную колонку с окисью алюминия (степень активности П1) . При элюировании петролейным эфиром (700 мл) получают 14,6 г эфира в виде золотисто-желтого малолодвижного масла с максимумом адсорбции 320 вЂ” 325 миллимикрон (Е вЂ” 1035), n "-" вЂ” 1,5755, дающего с хлороформным раствором треххлористой сурьмы .яркое вишяевое окрашивание.

Анализ: Найдено С вЂ” 78,89% Н вЂ” 9,57%

Вычислено С вЂ” 79,16% Н вЂ” 9,73%

Получение транс-5-метил-7(Г,Г,З -триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты.

14,6 г полученного эфира смешивают с раствором 3,5 г этилата натрия в

25 мл абсолютно го спирта и оставляют стоять на 40 час. По ме ре стояния выпадает кристаллическая масса натриевой соли 5-метил-7(1,1,3 триметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карооновой NHслоты.

Выл ивают,реакционную массу на лед, экстрагируют эфиром не омылившуюся часть, водный раствор подкисляют (конго), экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт высушивают и упа риваютв вакууме. Остается желтое масло; выход 12,1 г (92 от теоретического) . Добавляют 4,5 мл

Предмет изобретения

Способ получения соединения

5-метил-7 (Г,Г,З -т1риметилциклогексен-2 -ил-2 ) гептатриен (2,4,6) карбоновой кислоты .путем конденсации

$-ионона с эфиром;-бромкротоновой кислоты, отличающийся тем, что 8-ионон конденсируют с двойным молекулярным количеством эфира т-бромкротоновой кислоты в присутствии цинка, активирован ного серной кислотой и амальгамированного ртутью, полученную смесь разбавляют,петролейным эфиром и подвергают хроматографической очистке на окиси алюминия и полученный продукт омыляют этилатом натрия.

Способ получения соединения 5-метил-7(1, 2, 3- триметилциклогексен-2-ил-2) гептатриен (2, 4, 6) карбоновой кислоты

Способ получения анантала и ундециленовой кислоты // 43421

Способ получения бензойной кислоты // 2155184

Изобретение относится к технологии получения бензойной кислоты, а именно к получению бензойной кислоты гидролизом ее метилового эфира

Способ получения сложных эфиров 5- и/или 6-замещенной 2-оксибензойной кислоты // 2245325

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения формулы (I) где R означает C1-C6-алкил, и R 1 и R2 независимо означают водород или С 1-С4-алкил, причем соединение формулы (II) где R означает С1-С6-алкил, и Х - галоген или группа ОСОСН3, подвергают взаимодействию с соединением формулы (III) где R1 и R2 независимо означают водород или С1-С4-алкил, в присутствии соли С1-С4-карбоновой кислоты и в среде полярного растворителя

Способ и устройство для гидролитического получения карбоновой кислоты и спирта из соответствующего карбоксилата // 2257373

Изобретение относится к способу и устройству для одновременного гидролитического расщепления карбоксилата на соответствующую карбоновую кислоту и спирт

Способ химической реутилизации отработанного полиэтилентерефталата // 2263658

Изобретение относится к усовершенствованному способу химической реутилизации отработанного полиэтилентерефталата, особенно неклассифицированной крошки использованных полиэтилентерефталатовых изделий с получением терефталевой кислоты и этиленгликоля

Способ получения перфторированного производного сложного эфира с использованием газовой хроматографии // 2289567

Изобретение относится к способу получения перфторированного производного сложного эфира посредством химической реакции, где указанная реакция представляет собой реакцию фторирования служащего сырьем исходного соединения, реакцию химического превращения фрагмента перфторированного производного сложного эфира с получением другого перфторированного производного сложного эфира или реакцию взаимодействия карбоновой кислоты со спиртом при условии, что по меньшей мере один из реагентов - карбоновая кислота или спирт - представляет собой перфторированное соединение, причем указанное перфторированное производное сложного эфира представляет собой соединение, в состав которого входит фрагмент приведенной ниже формулы 1 и имеет температуру кипения самое большее 400°С, согласно которому время проведения упомянутой химической реакции является достаточным для того, чтобы выход перфторированного производного сложного эфира достиг заранее заданного значения, и при этом указанный выход перфторированного производного сложного эфира определяют посредством газовой хроматографии с использованием неполярной колонки

Способ получения дикарбоновых кислот // 2296742

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения дикарбоновых кислот, которые находят применение в различных областях, например, в качестве добавки к различным продуктам, при изготовлении бетона, а также в качестве мономеров при получении полимеров

Способ получения адипиновой кислоты // 2296743

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения адипиновой кислоты, применяемой в различных областях, например, в качестве добавки в различные продукты и при изготовлении бетона, а также в качестве мономера при получении полимеров

Новые 2-( -гидроксипентил)бензоаты, их получение и применение // 2305092

Изобретение относится к новым синтетическим 2-( -гидроксипентил)бензоатам общей формулы (I) где М обозначает ион одновалентного металла, ион двухвалентного металла или основную органическую группу, выбранную из анилиногруппы, бензиламиногруппы, морфолинильной группы или диэтиламиногруппы, и n=1 или 2; к способам их получения и к фармацевтическим композициям, содержащим данные соли в качестве активных ингредиентов

Способ получения муравьинокислых формиатов // 2339610

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения муравьинокислых формиатов, используемых для консервирования и/или подкисления растительных и/или животных материалов, для обработки биологических отходов, а также в качестве добавки в корма для животных или в качестве стимуляторов роста животных

Способ получения левулиновой кислоты кислотно-каталитической конверсией сахарозы // 2339612

Изобретение относится к способу получения левулиновой кислоты из сахарозы

Циклическое соединение карбоксильной кислоты и его использование // 2332433

(1r*2s*4r*)-4-(4-аминофенил)-циклогексан-1,2-дикарбоновая кислота // 2348609

Изобретение относится к области органической химии

Способ получения 3-алкоксиметилциклогексен- з-карбоновых-1 кислот // 355155

Способ получения 6-метил-з-циклогексен- 1,2,3-трикарбоновой кислоты // 364595

Моноэтаноламинная соль -циклогексенкарбоновой кислоты // 516674

Регулятор роста растений // 650991