Удобрение, содержащее микроэлементы
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскин
Социалистичесва республик
„,>900801 (61) Дополнительный к патаяту(51) М. Кл.
С 05 0 9/02 (22) Заявлеяо270976 (31) 2403508/23-26 с присоединением заяицкий 2555306/23-26 (23) Приорнтет - (Щ 02.1075
2И177 (31) Р 2543999.0 (И}ФР
P 2702628.4
Опубликовано 2З.O .82.Бюллетень 3А 3 фаударстинный каинтвт
CCCP аа давая нэобрвтвннй н аткрытнй (5З) УДК631.895 (088. 8) Дата .опубликования описания 030282
Иностранцы
Фолькер Нуэс и Иоханнес Наггеман (ФРГ) (72} Автори изобретения
Иностранная Фирма
"Байер А.Г." (71) Заявитель (®т) (54) УДОБРЕНИЕ, СОДЕРЖАЩЕЕ ЮУ(РОЭЩИЕИТЦ
2 комплексы с ионами тяжелых металлов кадмия, свинца и ртути, имеющимися в почве, что отрицательно влияет на режим питания растений.
Цель изобретения - повыщение качества снабжения растений железом.
Это достигается тем, что предлагаемое удобрение в качестве действующего начала содержит производное ферроцена общей формулы
Изобретение относится к удобрению для снабжения растений железом, содержащему действующее начало на основе органического железосодержащего соединения,, а также вспомогательные компоненты из группы твердых и жидких носителей.
Известно применение железо-хелатных комплексов в качестве удобрения 13.
Однако у железо-хелатных комплексов относительно короткая продолжительность действия вследствие расщепления их микроорганизмами.
Известно удобрение для снабжения растений железом, содержащее действующее начало на основе железо-хелатных комплексов синтетических аминополикарбоновых кислот или их солей (21.
Однако такое удобрение при внесении в почву частично разлагается с щ выделением катионов железа в виде труднорастворимых гидроокисей или окисей. Кроме того, оно образует очень устойчивые, высокотоксичные и одновременно воднорастворимые хелатные 25
- группа COOR в которой .
r
R -,водород, эквивалент катиона щелочного (калий, натрий) или тяжелого (железо) металла, а также катион аммония или радикалсн н(сн ) нс1; х
R - кроме того, группа COR в которой R — водород или алкил из группы С, Cq-С, Я - кроме того, группа — C=N-R, !
Я
s в которой R — водород, / ти уреидо-радикал или радикал формулы — CH2CH N=CH ферроцен, кроме того, гидроксил или триазолин
R - кроме того, радикал -SO R
Д где R - водород, 5
Известно применение ферроценос, и их производных в химии металлооргани15 ческих соединений 13) .
Производные ферроцена могут быть применены в качестве удобрения как таковые, в виде чистых препаратов или изготовленных из них растворов, эмульсий, пен, суспензий, порошков, паст и гранулятов. . Они применяются обычными в сельском хозяйстве и садоводстве, например, путем непосредственного внесения в почву, поливания, обрызгивания, распыливания, рассеяния, дустирования. Специальными видами аппликации являются аппликация на корни, листья, иньекция в ствол и аппликация в кору. При аппли36 кации на корни удобрение можно смешивать с субстратом для культуры или внести в борозды почвы, Кроме того, возможно внести удобрение по трубке или через отверстия в более глубокие прикорневые зоны. Применение апплика- З ции на листьях осуществляют, как правило, так: растения опрыскивают раствором удобрения или растения или части их погружают в раствор удобрения.
При иньекции в ствол удобрение через
46 просверленные в стволах или ветвях отверстия непосредственно вводят в растения. Аппликацию на кору осуществляют таким образом: обнаженную древесину опрыскивают раствором удоб- рения или пропитанные питательными веществами ленты, например, из ткани, бумаги или пеноматериала, накладывают на стволы или ветви- в случае необходимости после частичного или полного удаления коркового или пробкового слоя в зоне обработки. Также возможно применение на кору с помощью содержащих питательные вещества паст. .Кроме того, возможно применение И предлагаемых производных ферроцена способом распределения вещества в черезвычайно низком объеме (Ui V) или их нанесени= на ионообменник и исполь зование в этом виде в качестве удобрения.
Используемое количество предлагаемых производных ферроцена можно варьировать в бог-ее широкой области, что в основном зависит от почвенной разности, а -.-;же от потребности в питательных веществах соответствующего растения. В общем, применяемые количества действующего начала лежат между 0,1 и 100 кг/га, предпочтительно, между 1 и 50 кгlга.
Предлагаемые производные ферроцена пригодны для борьбы и лечения болезни вследствие недостатка железа у растений. Так, например, у полностью хлоротичных хризантем (Chrysanthemum indicum, сорт Се11ои Ое1аиаI
re) путем обработки растений предлагаемыми производными ферроцена недостаток железа сильно уменьшается или вовсе исчезает.
Пример 1. Борьба с недостатком железа {опыт по поглощаемости корнями).
В качестве подопытного растения применяется Chrysev,themum ind1cum (сорт Ge 1! ои Ое1av are), в качестве субстрата для культуры - смесь из хлопьев полистирольного пенопласта (Styromu1i} и ах ьгината калия в объемном соотношении 10:1.
Для получения препарата действующего начала желаемое количество действующего начала растворяют в воде.
При действующих началах с низкой водорастворимостью получение препарата действующего начала происходит за счет того, что 1 г действующего начала растворяют в 10 г смеси, содержащей 4g об.ч. диметилформамида, 47 об.ч. ацетона и 6 об.ч. алкиларилполигликолевого эфира (змульгатор), и полученный таким образом концентрат затем разбавляют водой до желаемой концентрации.
В субстрате для культуры указанного состава выращивают подопытные растения. Удобрение и орошение осуществляют так: два раза в неделю подают минеральный питательный раствор с недостаточным содержанием железа по Hoagiand u Агпоп. Разведенные таким образом, полностью хлоротичные подопытные растения я стадии развития с пятью листьями пересаживают в другой субстрат для культуры указан20
5 9008 ного состава, х которому предварительно добавили желаемое количество содержащего железо удобрения. Удобрение и орошение осуществляют ао время дальнейшего роста так же, как ао время выращивания.
Эффективность удобрения оценивают по интенсивнс.сти окраски листьев.
В каждом случае определяют среднее количество образовавшихся листьев:: 10 у всех подопытных растений (в среднем пять листьев). Мнтенсивность зеленого цвета вновь образовавшихся листьев указывают цифрами. Приняты следующие обозначения (баллы):
1 балл - растение нехлоротично (темно-зеленого цвета);
2 балла - растение хлоротично на 254;
5 баллов — растение хлоротично на 75 ;
9 баллов - растение хлоротично на 100io (соответственно необработанным контрольным растениям).
Действующие начала, их концентра- 2s ции и результаты опытов приведены в табл. 1 и 2.
Пример 2. Борьба с недостатком железа (опыт по поглощаемости корнями).
В качестве подопытного растения применяется виноград (сорт HUller
Thurgau), в качестве субстрата для культуры - смесь из хлопьев полистирольного пенопласта (Styromull) и альгината калия в обьемном соотношении lO:1.
В субстрате для культуры указанного состава выращивают подопытные растения. Удобрение и орошение осуществляют так: два раза в неделю добавляют минеральный питательный раствор с недостаточным содержанием железа по Hoagland u Amon (Circular
347, College of Agriculture, University of California Вегасе!еу 1950), Выращенные таким образом, полностью хлоротичные подопытные растения пересаживают а стадии развития пяти листьев в другой субстрат для культуры указанного состава, к которому предварительно примешиаают желаемое коли" честао содержащего железо удобрения.
01 6
8 каждом случае определяют среднее количество вновь образовавшихся листьев у всех подопытных растений (в среднем один лист). Интенсивность зеленого цвета вновь образовавшихся листьев указывают цифрами. Приняты следующие обозначения (баллы):
1 балл - растение нехлоротично (темно-зеленого цвета);
3 балла - растение хлоротично на 253;
5 баллов - растение хлоротично на 75 ;
9 баллов - растение хлоротично на 1003 (по сравнению с необработанным контролем).
Пример 3. Борьба с недостатком железа (опыт по поглощаемости листьями).
В качестве подопытного растения применяется Chrysanthemum indicum (сорт Ое11ои 0е 1аиаге), в качестве субстрата для культуры - смесь иэ хлопьев полистирольного пенопласта (Styromull) и альгината калия а обьемном соотношении 10:1.
Изготовление действующего началэ.
С целью получения препарата действующего начала растворяют желаемое в каждом случае количество его а воде. При действующих началах, имею-. щих меньшую аодорастворимость, препарат получают тем, что 1 г действующего начала растворяют в 10 мл смеси, состоящей из 47 об.ч. диметилфтормамида, 47 об.ч. ацетона и 6 об.и алкиларилполигликолевогоэфира (эмульгатор) и полученный таким образом концентрат разбавляют затем водой до желаемой концентрации..
В субстрате для культуры укаэанного состава выращивают растения, причем удобрение и орошение осуществляют так: два раза в неделю добавляют минеральный питательный раствор с недостаточным содержанием железа по Hoagland u Агпоп (Circular
347, Coliege of Agriculture, University of California, Вег eley 1950).
Выращенные таким образом, полностью хлоротичные подопытные растения в стадии развития пяти листьев до образования капель обрызгивают препаратом действующего начала.
Удобрение и орошение осуществляют
ao r. ðåèÿ дальнейшего роста так же, как ао время выращивания.
Эффективность удобрения оценивают пс интенсивности окраски листьев.
Эффективность удобрения оценивают по интенсивности окраски листьев.
В каждом случае определяют среднее количество вновь образовавшихся
90080 .ли тьев у всех подопытных растений (в среднем два листа). Интенсивность зеленого цвета вновь образовавшихся листьев указывают цифрами. Приняты следующие обозначения (баллы):
5 балл — растение нехлоротично
;темно-зеленого цвета); балла — „acTåíìå хг,оротично на 25 ;
5 баллов — растение хлоротично 1о на 501; баллов — растение хлоротично на 753;
9 баллов — растение хлоротично на 1001 (по сравнению с необработан- >5 ным контролем).
Действующие начала, их концентрации и результаты опытов приведены в табл. 3
Пример 4, Борьба с недос- щ татком железа (опыт по поглощаемости листьями).
В качестве подопытного растения применяют виноград (сорт И011ег
Thurgau), в качестве субстрата для 2s культуры — смесь из хлопьев. полистирольного пенопласта (Styromull) и альгината калия в объемном соотношении 10:1.
Изготовление действующего начала. зв
С целью получения препарата действующего начала, желаемое в каждом случае количество его растворяют в воде. При действующих началах, имеющих меньшую водорастворимость, N препарат иэготавляют так: 1 г действующего начала растворяют в 10 мл смеси, состоящей иэ 47 об.ч. диметилформамида, 47 об.ч. ацетона и 6 об,ч. алкиларилполигликолевого эфира 46
{эмульгатор), и полученный таким образом концентрат водой растворяют до желаемой концентрации.
В субстрате для культуры указанного состава выращивают подопытные растения. Удобрение и орошение осуществляют так: два раза в неделю добавляют минеральный питательный раствор с недостаточным содержанием железа по Hoagland u Агпоп (Circular 347, College of Agriculture, University of California, Berkeley
1950). Выращенные таким образом, полностью хлоротичные подопытные растения в стадии развития пяти листьев до образования капель обрызгивают препаратом действующего начала.
1 8
По истечении двух дней поВТорН опрыскивание.
Эффективность удобрения оценивают по интенсивности окраски листьев.
В каждом случае определяют среднее
I количество вновь образовавшихся листьев у всех подопытных растений
;в среднем один листу. Интенси.-.;:-ость
l зеленого цвета вновь образовавшихся листьев указывают цифрами. Приняты следующие обозначения (баллы):
1 балл - растение нехлоротично (темно-зеленого цвета);
3 балла — растение хлоротично на 25
5 баллов — растение хлоротично на 50 ;
7 баллов - растение хлоротично на 754;
9 баллов - растение хлоротично на 1001 (по сравнению с необработанным контролем), Действующие начала„ их концентрации и результаты опытов приведены в табл.
Производные ферроцена общей формулы можно получать: а) ферроценкарбоновую или ферроценсульфокислоту обычными способами переводят в ее соли, сложные эфиры или амиды, или б) ферроцен подвергают взаимодействию с N-метил-форманилилом и фосфороксихлоридом при температурах между 50 С и,ОО С или в) ферроцен подвергают взаимодействию с ацилхлоридом формулы
В -СО-С1, в которой R имеет указанные значения, или с ангидридом кислоты формулы
4 — сО, q8 cOi0 в которой Й означает алкил, в случае необходимости в присутствии растворителя, как например метиленхлорид, а также в присутствии катализатора фриделя-Крафтса, как например хлорид алюминия, хлорид цинка, бортрифторид, фторводород или фосфорная кислота, при температурах между О С и
100 С, или если
r) производное ферроцена формулы
C0R
9 90 в которой Р имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с амином формулы
H N — R ф в которой R имеет указанные значения, в присутствии растворителя, как например этанол, при температурах между 0 и 150 С, предпочтительно между 20 С и 100 С, или д} ферроцен с формальдегид-аминалом формулы
0801
I
СН М в которой R и R имеют указанные значения. в присутствии растворителя, как, например уксусная кислота, и в присутствии катализатора, как, например фосфорная кислота, доводят до реакции и получаемые таким образом соединения подвергают взаимодействию с галогенводородом, алкилгалогенидом или диметилсульфатом, или е) получаемое способом д производное ферроцена подвергают взаимодействию с водой или доводят до реакции с цианидом калия и в случае необходимости затем омыляют, или ж) получаемый способом в кетон ферроцена формулы в которой Й имеет указанные значения, подвергают восстановлению обыч-. ными методами.
Используемые согласно изобретению производные ферроцена общей формулы отлично годятся для снабжения растений микроэлементом железа.
Они особенно хорошо адсорбируются листьями и вследствие этого отлично пригодны для удобрения листьев, Производные ферроцена общей формулы могут быть применены для предотвращения и устранения болезней на почве (недостаток железа е растениях). Во многих случаях и в прогрессивной стадии болезни можно достигать успеха.
Используемые согласно изобретению производные ферроцена могут быть применены как таковые или е виде препаратов для снабжения растений железом.
Предлагаемые согласно изобретению производные ферроцена могут быть переведены в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, суспенэии, порошки, пасты и грануляты.
Их получают известным образом, например, путем смешивания действующих начал с разбавителями, т.е. жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости при применении поверхностноактивных средств, т.е. эмульгаторов и/или диспергаторов и/или вспенивателей. В случае использования воды в качестве разбавителя могут быть применены, например, также органические растеорители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном пригодны: ароматические углеводороды, как ксииол, толуол, бензол или алкилнафталины, хлорироеанные ароматические углеводороды или хлорированные алифатические углеводороды, как хлорбензолы, хяорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, как циклогексан или парафины, например, нефтяные фракции, спирты, как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растеорители, как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также вода; под сжиженными газообразными разбавителями или носителями следует понимать такие жидкости, которые при нормальной температуре и под нормальным давлением являются газообразными, например, аэрозольрабочие -газы, как дихлордифторметан или трихлорфторметан; как твердые носители: естественные каменные муки, как каолины„ глиноземы, тальк, мел, кварц, атапульгит, монтмориллонит или диатомовав земля, и синтетические каменные муки, как высокодисперсная кремневая кислота, окись алюминия и силикаты; под эмульгаторами: неионогенные и анионные эмульгаторы, как сложные эфиры полиоксиэтилен-жирной кислоты, простые эфиры полиоксиэтилен — жирного спирта, например, алкиларил- полигликолевый
1О
М
11 90080I 12 эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфа" 64 r (55,4Ф от теоретического ацетипты, а также белковые гидролизаты, Ферроцена с точкой плавления 84 до под диспергаторами: например, лиг- 86 С. нин, отработанные сульфитные щелоки Для получения соединения формулы и метилцеллюлоза. 5
Получение производных ферроцена, приведенных в табл. 1"4.
Для получения соединения формулы и (I I I ) О
ceo-cc{ccN ), Иайдено,3: С 52,7, И 3,9.
С Н т Ов Г { 742 97)
Вычислено,3; С 53,35; Н 3,66.
Аналогично описанному для производного I способу получают соединения, указанные в табл.
Для получения соединения формулы
8 раствор 1,7 r (6,043 моль) гидроокиси натрия в 106 мл воды, размешивая, при комнатной температуре добавляют 9,9 г (0,043 моль)ферроцеикарбоновой кислоты и затем добавляют раствор 3,9 г (6,61>t3 моль) гекса" гидрата хлорного железа в 30 мл воды.
Выделяется серый осадок, который после размеаивания в течение 2 ч отсасывают, промывают и высушивают.
Получают таким образом 9,8 r (почти I00 от теоретического) железо-ферроценкарбоксилата с точкой плавления выше 300 С.
Элементарный анализ:
Смесь из 93,0 r {0,5 моль) ферроцена, 250 мп ацетангидрида и 20 мл 853-ной фосфорной кислоты в течение 10 мин нагревают, в течение ночи отсасывают твердый остаток и- промывают водой.
Для дальнейшей очистки, нагревая, растворяют остаток в циклогексаноне, причем добавляют животный угольтонзил. Затем отсасывают и упаривают фильтрат под пониженным давлением досуха. Получают таким образом
45 к суспензии 0,5 моль хлорида алюминия в 500 мл этиленхлорида при легком охлаждении при 20 С добавляют каплями раствор 0,5 моль хлорангидрида каприновой кислоты в 150 мл этилендв хлорида. Эту суспензию при охлаждении до 0-5 С добавляют каплями к раствору 0,5 моль ферроцена в 750 мл этиленхлорида. Реакционный раствор перемешивают s течение ночи при
2S комнатной температуре, затем в течение 20 мин нагревают с обратным хог лодильником, охлаждают и вылива: т s ледяную воду.
Для получения соединения формулы
39 смесь из 0,5 моль ферроцена, 250 мл ангидрида триметилуксусной кислоты и 20 мл 853-ной фосфорной кислоты нагревают в течение 10 мин до 100 С затем охлаждают льдом. После отстаивания реакционной смеси в течение ночи экстрагируют метиленхлоридом.
Органическую фазу моют водой, сушат и перегоняют в высоком вакууме. Таким образом получают 44 г (33 6 от теоре" тического)триметилацето-ферроцена с точкой кипения М5 С/3 мм. Органическую фазу отделяют, моют водой и суфат. Затеи растворитель о гоняют и оставшийся остаток перегоняют при пониженном давлении. Таким образом получают 95 r (563 от теоретического) н-деканоил-ферроцеиа, имеющего при давлении 1 тор точку кипения 205 С и 210 С °
900801
Аналогично производным 1(! u IV получают приведенные в табл. б соединения формулы
14 средство в желаемом количестве опыливанием наносят на растения или их биотоп.
Для получения соединения формулы то в суспензию 20,9 r (0,3 моль) гидрохлорида гидроксиламина в 200 мл этанола, охлаждая, каплями добавляют раствор 12 r (0,3 моль) гидроокиси натрия в 20 мл воды и затем добавляют 5 раствор 42,8 г (0,2 моль) ферроценальдегида в 200 мл этанола. Кипятят реакционную смесь в течение 5 ч с. обратным холодильником и охлаждают.
Отсасывают нерастворенные компоненты, сгущают фильтрат досуха, суспендируют остаток в воде, отсасывают и высушивают. Получают таким образом 42 r (91,73 от теоретического) ферроценФ альдоксима с точкой плавления 228 С.
Аналогично описан«ому для производ ного V способу можно получить приведенные в табл. 7 соединения.
Для получения соединения формулы
2 (3) (®) 45 реакцией обменного разложения N,N - диметиламинометилферроцена и соляной
I кислоты получают гидрохлорид Й,N диметиламино-метилферроцена
Изготовление препаратов.
A. Пылевидный препарат. С целью получения целесообразного препарата действующего начала 0,1 соответственно 0,5 вес.ч. его смешивают с 99>9 соответственно 99,5 вес.ч. естественной каменной муки и измельчают до тон кости пыли. Полученное таким образом
Б. Смачивающийся порошок (диспергируемый порошок).
1) Изготовление жидкого действующего начала. С целью получения целесообразного препарата действующего начала 25 вес.ч. его смешивают с
1 вес.ч. дибутилнафталинсульфоната, 4 вес.ч. лигнинсульфоната, 8 вес.ч. высокодисперсной кремневой кислоты, а также 62 вес.ч. естественной каменной муки и измельчают в порошок.
До применения смачивающийся порошок размешивают с количеством воды, достаточным дпя достижения желаемой концентрации действующего начала в возникающей при этом смеси.
2) Изготовление твердого действующего начала. С целью получения целесообразного препарата действующего начала 50 вес.ч. его смешивают с
1 вес.ч. дибутилнафталинсульфоната, 4 вес.ч. лигнинсульфаната, 8 вес.ч. высокодисперсной кремневой кислоты, а также 37 вес.ч. естественной каменной муки и измельчают в порошок.
До применения смачивающийся порошок размешивают с количеством воды, достаточным для достижения желаемой концентрации действующего начала в возникающей при этом смеси.
В. Гранулят.
1) Изготовление жидкого действующего начала. C целью получения целесообразного препарата действующего начала 1 вес.ч. его мелкокапельно опрыскивают на 9 вес.ч. гранулированной, способной всасывать глины. Возникающий гранулят в гнелаемом количеств ве рассеивают на растения или их биотоп.
2)Изготовление твердого действующего начала. С целью получения целесообразного препарата действующего начала к 91 вес.ч. песка с крупностью зерен 0,5-0,1 мм добавляют 2 вес.ч. веретенного масла и затем 7 вес.ч. мелкоизмельченной маточной смеси действующего начала, содержащей со своей стороны 75 вес.ч. действующего начала и 25 вес.ч. естественной каменной муки. Смесь обрабатывают в пригодном смесителе до получения равномерного, свободно текущего и не пылящего гранулята. Грачулят в
15 900801 16 желаемом количестве рассеивают на 90 вес.ч. его добавляют 3 вес. ч. ,растения или их биотоп. окиси полиэтилена в качестве эмульГ. Препарат для способа распреде- гатора и растворяют эту смесь в пения вещества в черезвычайно низком 7 вес.ч. ароматической фракции минеобъеме. s рального масла. Эту смесь применяют
С целью получения целесообразного способом распределения вещества в препарата действующего начала, к черезвцчайно низком объеме (ULV) 27
900802 8
I
I 1
1 ,I !
I !
;1
1
Ф
Э
Ро
X с
««Р
Э б- X
Э
1о
«tI
CL!
1
1
1
Р
1
Р с
«5
Х РО
3 «
I» Э
О «ll
0 =б
z е о
X 1»
v o
X X
«Р «II
Х Э
ЛГ бб о б» о
1Ю
Э л 3
1 t»
О
X с
I !
I ! !
t
I !
I ! б
1
I
I
1
-I
1
1
Р
«К РО
U
«g
CL «O
«X «tI
Э l5
:Г Э
X о э
3Е!
«»
Ю
Э
P«Q
Cl
1 1
««Р «Рб
Q. C
1- Э х.а
Э
Z К о х
«У о
)Х 1 В
Э Э
«II
ЕЛ«5
l- «II X
Ю 1 Ф
av z
1 .I
1
1
I ,1.
I
I
I !
1 !
1
I !
I, I
1
1
1
1 «5 х а
CL «II о с
Ю «II
1- а о с
«II а JI о сс о о о
co X
Я
М
Я
«»
О о
z с о с
Z с о о
I о
«
Э
I- «tI
r«I 4l
Р- РX u
Ф
Э с
Э а с
«tI ID
Jl а о
ФЧ
%6\ х
РР е
1II
Лй
Ф о сч
Р»
1Ф !
J с
Q Z
1. Э и Р««Р О
Э Э
:Р Э
СУР 6)
Э X
«/Р «« о ач ««б
X X
« а Э
o ..а
«/l « 3
Ф X
«Р с о а
1о
Ф о
I2I
C о
«Х о с э а
Щ
««б
К т «р а о о
Х 3 о
I-Р
Э б0 оо
I о
«1 о о—
C .Р:Р
IJi
C о
Э
«Q
« 3 «э
Э с
«II
«II «РР
% л
Ъ»
X э о
М
IIо о
«Х
Э
Ф— в 1
«Q I
Р- 1
«t! ( а с;1
1 1 «;
О I«1
РО л о
СЪ
О Еб аА
Я Я ,бб О
I Iо о о о
Х Х
Ч о о с с
1 1 о X
xz то
«g J3 ««Р Х
Х C Х Л
Э <1
ЭР- ЭЭ х х
Ф \
Ю м о » »»
О1 сА
° EV
Л 1
Iо г о
Ю X
X о
Ф X
X D с
III IIl
X сч
СЪ х
Я .0
0 о
Х о
С:
I»
v о
Й
С» о
С:
С) х
CV х
III
90080t
ы х х у о м (Й
X т о е х
X .о с Q III
X I900801
22 с
Фо
IQ
ФO о о э х э
% с о
Ct о
Cl
СР м с
Щ
У
Ф х
x о ф T а
CO E
Х It
X х о III X х я е э е дЕ Фл с
X
Ф
«Х
k о
CL
О
i»
>Я .
З
X .в с
4I
ФX
T с о
C о сх
Ьэ
Щ х, III
X о о о с
v э
Ь г м
w и ф т и
I(Z ФФ
О б(-I
Ф.< и
1
l б
1
I !
I
I
1 !
I
1
1 !
1
I ! !
Ф. .1
1
Ф
I б
Ф
1. ! б
1
I. !
Ф
I
I 1 !
1
l !
1
I б
I
1 !
1 !
I !
1
1
1.
1
I
Ф,, I
1
1
1
° Ф е Фх о х е о
z л х о э х
3 - л х
X. о е ж э х с о м о
I е о э
Ю З
% а
Фl.
4 о з о
В
Э I
Ю X о а х о с
Ф- Х е
ФФФФ С
К ФФ,Ф A э
С И о э у(с е э х М и е
Ф! е у
CO м X
Y е о
Ф о
МФ T е
Il! а с е э и х о
YJ
lQ
CL
4." о л о
Z о
14D
6 о
Щ
1
Ф (О
"У о
0) о
Z ъ
1: о о о
QI с
О) с
1К
Ю
Щ а
IZ
Э =т х о э с
I- »»
tQ
Q. о
1О
Ъ
lQ а
1Z
Ф
Z о
lQ
1X
lQ
1fQ а
lQ с
Ф
CL с
К
=т о е
I» d3
О 1r v .О 9
С
IQ
CL
L о
X
S
CL о
И
lo
lQ
CL о с о
Я о о
X о
С"
X о
Х
1о о
cf
О)
tQ (О
1о
III
У
iQ с
QI
Ф е
Ю
CII
III
ОЪ
С1 r и э
iv
Q . 1О о е (Л X
QI с о
CL
1»
Z о
X
0;
Z а о о о
<О и о с
L о
C о
:1
Щ
D)
L э
-Е
I3
Ф
:Л
iCL о
1»
U о
Z (О
S и
Ф
Z
2Г о о
Z л с
1Щ
IX
Iф
CL
Щ
Ю
l
Щ
Ф
CL
L о
1U о
l о
S с
К
v х
=1
ЮЗ
fQ
О1
I с
iQ
1О
1О е с
М
1v
Х с
1.
1 1
IQ I
О.С I
1 «
V 1
Ю X 1
Ъ 1
QI 1
Я 1I
90080) Q Я р .Ф
U V о о
r z с о о
900801 с
4О е
1Э
z х
ЭД о
4о
Ц о
V о х
4а о
Ф о
v о е х
9 ч о х х
4I (Q
fQ
E е о
Э
I» и э
0J л
CJI
Э
Vl и
1 х
1 к к!
1
1
1 !
i ! !
1
1
l
1
I
1
1.
1
1 !
1
1 !
I
1
1 !
1 !
1
t
l
1
I ! !
1 ! !
4
1
I
1 !
1 !
I
I
1 !
I
I !
I !
1 ! !
I
1
1
1 !
1
1
1
I
X х о е z
Х О е) 1;, O Q
X о е z
X О
49 4»
Q Э
Х 1I
z о е z
X О е С
Э Э
I»
1
1
I
4 . 1
4 ! !
1
l !
l
I
I 4
I
f
1
I
1
I
4
I
1
4
4 !
1
I !
l
I
4
1 !
4 1
4
I
1
I
1
I
1
I !
1
1 !
1
I 1 !
1 !
I
1 I !
Х
Э а
Л 4
О 1е
Э Э
% а е э v
Cf М о э
v c
4= в э о о о эх о
r о л
Y л ! с х
Э
& х и
44 о
СЪ с
t0 ч з ч
5 а
Э
tg
1 У л
Z х .u
Ф
z o ч
34
Щ м
Э
Х
Э
1U
ГЦ а
Ia С;
Х х л а m о
1 !
1
1
I
1 л
IZ
z
ra I и
X чае о
З 1 а I
С I
% !
С
Э
Q. о
1
1
I
I !
1
1 !
I
1 !
Я
Iи о
Z с о
Я .!! !.
U о
z с о
Я л
1О о
z о
С"
1 т о
m x .о ()
Э Э т
1
I !
I
I
1
I
1 !
I
I
1
I !
1 (1
1
I
Са о
Q. о
Х
Ю
Ю
L
la о
1 о а
Iх о
Ь
Э о
1с о Х о
Г:
X
It;
1
1о о
Э
9 о
Ц
1 о с ,о C
1Б с о
Щ
Я
Э
Г
Э
3Е
Х о
v о с
Q) z
Э
Щ
m
Э
С3 с о
Э (.З !
С1 о о
Л
О о
Е л
Е
Э с с
Щ а
L. с
1 о о
Р) о ra c
Ш а
1- О К о и
Э Х
У д
x m = о m
ozra и Ф.0 I
I- Э
О Ш о =! х
m о 6
XLO иос
z o
m э х
1Z Э la
z m
=т
С1 Ш Э а. я о
Э с9 Ш
=! Э
ZWU
oa> Ia
% Q.
S с о ш
1- о и ч z m
Q..!!
Cj U
С Э Э
Э I- 9 ая Э
I- й
1 ! и х а а Ia о с и Э
1-ащ
О C 1Ia
Q, л о 1ct U о о
CtI X о ! о
Z с
Э
1Ia и
I- Ш
Х Iс о
Э
Ы и Э
Q. m
fa
Э а
С:
1 !
Щ о
Ш
Э л с
Iо
X с! ! !
I чо
I
1
I
I " — ޻
1
1
1 ! !
I
1
I
I !
-1» !
I
I !
1 с!
1
1 (1
-1»
Я
CI М 1 I IA о 900303 м ФЪ hk H 1 I 1 ch %„C6 » 1 ем л л о о о М Ъ Ф1 t4 4Ч 1 ° 1 ЕЪ IA Ф ф е» л л В о 4э о Ф Ъ -Ф о л л о ь а z о CO C l9 Э Z 1У \ th 4Ч 1 I ° ФЪ ъф ° ф л ° о 1 ! о .Ф A C X 1 Ф CQ М с О 4Х о Zt 4О U X >Я О 44 л 4.4 Ы 0 ь iQ O. 444 X О 444 X X 44 44 4=. 444 Э 1Х Х О CQ X z л Я Q4 444 11 1 4Ч ч Я tD О 900802 1 ! I I i 1 i ! ! 1 О О 1 S 4 140 е С 4 Ф Х QI 444 О х о о CQ Х Q4 I X 1 Х Э! О Ю! > 44! I 2 О Г 64 X 1 04 444 1 1 5! 444 Б % IA CI4 I Qt X Ж IQ О 1 И U 1 Q.! Q4 >Х Ч О О а 4 О Е 1 X в IX 1 444 I1 C 444 444 S 1 fg а. 44 О Ю 4 1444 444 _#_ 44, 44) О О Э X Э Ctt 8 4-" 1 0! X 4 X О X М 1 1:! О L! 4 Э 44! 4а 1!! 444 х Ч iQ ЮCQ CQ У >i ! О О Е! Щ М 444 IФ fQ ЛГ IQ 6) О QJ 4.4» н 900801 34 (U X (К и х З (g 1 о (Q Щ а (о о о х Ф о Э У S с о о Э X х Ф IU (l 1 с (о Ф о L о х Ф с Э (и о х v Q) tr ч о с о 1QJ о r (Б C о ч о С: 1v (g а (g QJ (Ф 1 о 5 а о о L о х л с Ф (1(g 1v Qt У М I I 1 ! 1 1 1 I I 1 tg Щ Э а C л 1v о X а о Щ а о ч о Q л Iv о r с о Я и о X о с С: с о (: r о Y (Щ и о ч Qt r о L о r с Ф (Щ iS Щ lD а о ш (Щ а Щ Ф а Е: х Ю Ю (> 1 Э ((л с о Cl 1х о S К tv X с tv о Ф Щ и о с L о (:, о с 1Б C о fg Э с Э 3Е э С: t— Ф ::1 я (O. о О ч tg а ( о S Ф. t (1 ! 1 t (i 1 1 Г 1 ! I I I 1 S =г fg Q. Ir Э =к r о X IЩ (1 (g С Э а (В Б Э ( (v X с Ю Щ Ф 3 и а 2i Ct. Щ Э COМ а S о я и ((; 1- Б 5 и аr Щ C а о 1 1 ! 1 р I 1 1 Г. r с е О 1— и Э i Ф и щ е х ((ч °ч е tg я Ф о о ((Я с i» Э ((. Я Ф о Ct м Ю 1Ф I S о tg r Х I3; 1п 1:, 1л 1X с о ч о 2 1о Ц о СЭ л Я С3 > о I о Ф X Х о Р) Ю Э Х l1:Е о х Б о ч х Z л Х 1л о 1Л о-(Э \ Ф Е С) ." с 4 11 ч: 1 Э Ю 9ао8о Я Я о U о Щ х Ф Ю ы Ф о и Ф ю К э о О ъ 1 3 м Щ D. 1Ю X Щ X Х х CL fP х ф Ф Э tg о М 1 (: X а Ы о о 38 Таблица 5 900801 Структурная формула Точка влавления„ С Производные Fer-СОО Ма Выае 300 Выые 300 Fer-C00 K Fer-СОО МНЛ Выме 195 (разлагается) Таблица 6 Ю ФВ ° Выход, Ф от теоретического Точка кипения или точка ллавления, С Производные 166-176/1 тор 173-178/1 тор 181" 1М/.1 тор 18)-196/1 тор 190-195/1 тор СЛИТ- н С Н„-м СЕН 1 -М Сн -н l0 C8Hrr - и П р и и е ч а н и е . Fer означает е каждом случае радикал Формулы 900801 Производное Структурная формула Точка плавления, С 184 Fer-CH=N-ЙН-CS-NH =й Fer-СНАМИ-М =N 170 (разлагается) Fer-CHIN-CH -СН -N-СН-Fer 154(разz лагается) П р и м е ч а н и е . Fer означает в каждом случае радикал О Формула изобретения 2. Патент Великобритании 11 1456156, кл. С 05 0 9/02, 1973 (прототип). водород, Краткая химическая энциклопедия. т.5. М., 1967, с. 423. Составитель Г, Сальникова Техред Т,Иаточка Корректор М. Шароши Редактор Л. Гребенникова »»»»»»»»»»»»»»»» Заказ 1221.6/76 Тираж 440 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Применение производных ферроцена общей формулы где и — группа COOR, в которой R - водород, эквивалент катиона щелочного (калий, натрий) или тяже- 40 лого (железо) металла, а также катион аммония или радикалСН й(СН ) НС1; R - кроме того, группа COR, в ко торой R - водород или алкил С,, 45 .С - С,; R -, кроме того, группа н 3 С и — й, в которой R 1 к 1 тиоуреидо-радикал или радикал формулы - СИ -СН -И = СН вЂ” ферроцен, кроме того, гидроксил или триазолин; Й -, кроме того, радикал - SOsR, где и - водород, в качестве удобрения, содержащего микроэлементы. Приоритет по признакам: 02.10.75 по всем признакам изобре«ения, кроме И - алкил Сь- Cg. 22.01 77 при Ré - алкил С„-С . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе Organic Seguesterir. Agents John Яо1еу and Sons, Jnc. Ньв-Иорк, 1959, с. 455-469.
