Способ получения ди-или полиоксисоединений

 

Союз Советсини

Сои1иалистнчесиик

Республик

««905225 (61) Дополнительное и авт. свнд-ву (22) 3."явлено 01.07.74(21) 2043700/23 — 04 (23) Приоритет — (32) 02. 07. 73 (5! )М. Кл.

С 07 С 29/38

С 07 С 31/18

С 07 C 43/10

Ва1тдарствеиый комитет

СССР (831 ЧССР (3I) ПВ 4765-73 (43) Опубликовано 15.02.82.Áþëëeòeíü М 6 ао делан изобретений и открьпий (53) УДК 547.427. .07(088.8) (45) Дата опубликования описания 15.02.82

Войтко, 1

Иностранцы

Ладислав Комора, Ладислав Коуделка, Ян

Густав Губа и Венделин Хахо (ЧССР) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие

"Вызкумны Устав Пре Петрохемию" (71) Заявитель (ЧССР) (54) СПОС111Б ПОЛУЧЕНИЯ )(И- ИЛИ ПОЛИОКСИСОЕДИНЕНИЙ

Р;1 К 1

-с-с-с-р

4 (I) Rà 6 Rs

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ди- или полиоксисоединений, которые находят применение при изготовлении лаков, полиэфиров, смазочных средств и других целей.

Известен способ получения пентаэритрита путем конденсации формальдегида с ацетальдегидом в присутствии гидроокиси кальция с последующей обработкой при достижении 7096%-ной конверсии ацетальдегида реакционной смеси металлосодержащим катализатором при давлении 15-50 ати и температуре 220-250оС в течение

2 ч, Обычно в качестве металлосодержащего катализатора используют окиси металлов П группы Периодической системы элементов а> количестве

0,5-1,5 моль катализатора на моль образовавшегося формиата кальция (1 1.

Недостатком способа является возможность получения только пентаэритрита, а также необходимость проведения процесса при высоких температурах и давлении в течение длительного времени.

Целью изобретения является упрощение, интенсификация и обеспечение универсальности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ди- или полиоксисоединений общей

10 формулы где Р,1 означает окси-, оксиметильную группу или анкил с количеством

20 атомов углерода от 1 до 7, Rg u к3 — окси- или оксиметильную группу;

Q-R — водород, оксиметильную группу или алкил с количеством атомов

905225 углгрод, От д0 7, или R,! и К <

ВМЕСТЕ С НТОМОМ УГЛЕРОДа, КО ГОРН>й их соеди>>Нет, означает цикполлкил с числом атомов углерода от 5 до 7, путем конденсации в присутствии щелочного агента формальдегида с

jEpyr EI . r ь>п> дегидом HJIH кетОном Общей формулы

®

2 где К означает ллкил с количестH Оьl л ТО!!Ов yrJIepOjiл О I 1 ДО 1 0 ((2 130fEOpод и !EI алкил с КОличРст вом лто?>ОВ углерода Oт до !0, или К 11 R-3 ..-.месте с атомом углерода, когорый их соединяет, означают цике>олпки>3 (. - испом атомов у Jlep0

Дл ОГ .5 До 7, до дос>>сжепия 70 — 96%-ной конверсии а>>ьдегида ипи кетона общей формулы

11,, с послед у.с>ще>" обработкой релк>ÄH0 - .!101! Клс сьl:!02 Eiлпосодержс(щим ха 1 d. лизатором„ В качестве металпосодержлщаго K;2fлпизатора использу>0т ка i лт зл"-Ор состо>111>(3й из t tpòàëJ!à

HJ1! i (0(3,:,! i! l(.. 111!1 ме Т(IЛ па 1 12 р У

У! 1, .У1 !! и УШ групп Перио—

П>>чссхой СИСТЕМЫ ЭЛЕМЕНТОВ ИЛ!1(СМЕc1l с 00 1111lс >В!Й . 1(- тл; 1!1013 э тих 1 РУ пп

:,. ; (;.Но 1;!1-. 011-.110; !Е;;11:.1 >И Е СОЕД;15

>О!

:. (.11>г(1 .роне(.с. В (дул rtp!i темперл гуре ",. 10,.10 1 )0 С, пред>10;титель0 ."0;!О 60 С, В t!!2IECVTCT!3 ili ще— ло п>ог0 ре(>гента, предпочтительно

111?исутстпии ицгноиторл Koll!ieнсаАОР>:;IJ>вц(1 г(t cl

: Р(1КI I EO!!Il y!0 С "1РСЬ СОГП(1СНО l(31!— ном. (II<.,c(2(6ó >н2двергснот кон > лк гу с з>Р;1(2ДI3>ti(i!L!>E HJIH Движу 1И?!CSI СЛОРК

32

113

45 ка глпизл-fорл. лочного компонента непосредствс>гно щелочной катализатор из реакции конде>>слции, чтобы полученные форм;>аты были одного типа. После отгонКИ МЕ ТЛИ О IЛ И ВОДЫ КОЖНО HI(ilOJ У чи f ь путем перекристллпизации 13 кл" .Рс г>>е побочного продукта., 1ет >но,i, По изобретению избыточный формал>— дегид подвергают реакции Канницарро до метанола и муравьиной кислоты

В присутс гнни щелочногO соеди>>ения и указанного вь>ще катализатора. г!ура>3ьинля кислота образует с щелочным соед>гнением cîirü, Поэтому желательно упот12еб IHòü в качестве щеПри этом с:>Сдует

I I P $I I(2 6 0 ?i 3 е (1 к! 1 H 0 H! I l !: 1 годен к переолботке

0".метить, что раствор припо этому способу, % огдл релкционнапример в случае, к ный раствор уже част ично 1>рореагиуже содержит сировлл, т.е, раствор ропообразные Веществ

1>опучлющиеформл>>ьде г>>да. тил дейг. гву>(2т с я путем сн>де и(. лни

Сиропообрл 1>ые Вепес лвтоклт,tii>l 1è÷åñêè ii;l к(31111е>>слц>112 также получающийся в реакции, мож-. но получить в качестве побочного продукта путем ректификации и использовать, в случае необходимости, например,,>ри производстве формальдегида. Количество щелочного соединения должно быть минимум 0,5 моль эквивалента на моль непрореагироВав»>его формальдегида, Вследствие необратимого превращения формальдегида, Выход формиата может быть выще практически на 10%.

Катализатор можно применять как

13 установках непрерывного, так и периодического действия, причем его расход Ilp!- работе составляет не более 1 вес.%. Предпочтительно применять катализатор В непрерыв>>ом способе В Виде неподвижного или движущегося слоя.

11либолее активным из множества катллизлторов является медно-скелетный катализатор,, приготовле>3ный путем Вь>щеллчивания сплава меди. С этим клтапизлтором Ilpl 20 С и нао ° грузке !6 п/и катализатора/ч, т.е. с Временем контакта 3,75 с, конверсия ф0,2!.r(IJrräeãHpа достигает более

80 Вес.%. !

>едостлток клгализлтора состоит

H том, чтО 0!i ДОЛ?лен Оыть и!2аВиль но пь>1 (с .паче!t, ""l:1 (>е Он рес кро лится. !:ажным дпя вь:..",p!>л -п>вл>>ия является также попу I:Ille 11!и- Вл с. хорощей однородностью. Б эксн>оми >есi(o» аспекте (с

ТÎчки зре>пгя срока ci!ó E(6ül катализатора) очень Выгодным является прямOe ис >аль 3(В>л>п>е катя:. -!затора 13

ВИДР I(ОЛРД 1 ILlHI ;1 HJIE! !ipX Тков HJIH дру> ой форме с. большой .->овс-.рхност>ю. H т 1!((м случае при >О С, нл0 грузке HI катализа fop 4 п/и клтапиЗPIТОт?(1/ (1 МОЖI>0 В 0С ТИ ГНУ ТЬ СТЕПЕНИ ксп>верс:H (!30!2?>л>>ьдегидл 99 — 100%. Срок службы катализ(>тopc . в 3т0>! случае прлкти >ески нс.о pe>tt.чен и коэффици— ент полезного действия не >(зменя— ется В гече>>ие года

905225 формальдегида и этим затрудняют дальнейшую переработку реакционного раствора. Здесь пригодны низкая реакционная температура и более активные катализаторы с коротким временем контакта, или может помочь хими.ческая защита против сиропов. Для такой защиты весьма благопр"-:ятиым является применение борной к. -.лоты или солей борной кислоты. Ис> †.,я из этого, при непрерывном производстве желательно работать по акому методу, чтобы после реакции высшего альдегида или кетона, соответственно по достижении выхода полиола 80%, реакционный раствор сразу приводить в контакт с катализатором.

Температура реакции должна быть по возможности такой, при которой раствор покидает зону конденсации, или незначительно ниже, При периодическом способе производства точный момент определяют путем анализа реакционной смеси на содержание формальдегида.

20

По окончании расходования формальдегида в реакции конденсации, т. е . после достижения постоянства расхода формальдегида со временем гри постоянной температуре, реакционнь1й раствор можно добавить к катализатору или катализатор в реакционный раствор. Протеканию реакции конденсации благоприятствует правильное определение времени введения катализатора, например при образовании пентаэритрита время собственно конденсации и образования 70-80% продукта при 35ОС длится приблизительно 20 мин, Настоящая автокаталитическая конденсация формальдегида начинается только через 100 мин. Такой раствор желательно добавлять через 20 мин к одному из приведенных типов катализатора. Вследствие существования широкого интервала времени и температур, можно выбрать такой катализатор, при котором время контакта при 35 С менее 80 мин.

Катализатором может быть также любое соединение, по крайней мере частично растворимое в воде и об11 11 разующее активный компонент in situ в результате восстановления формальдегидом. Г1ожно также вводить в реакцию соль металла. В этом случае образуется очень тонкая суспензия, которая обладает большой поверхностью и поэтому — большим каталитическим действием.

С катализатором можно работать или при полной конверсии формальдегида, или оптимально при конверсии более 80 вес.% от остаточного формальдегида с тем, чтобы остаток отделить с помощью известных физических и химических методов перед дальнейшей обработкой.

В случае непрерывной реакции с неподвижным слоем катализатора и при применении слабо растворимых щелочей, например гидроокнсей щелочноземельных металлов, в случае тонкой суспензии, неподвижный слой катализатора не закупоривается. Это обусловлено растворением щелочных соединений муравьиной кислотой. При большом количестве загрязнений неорганическими примесями глины, силикатов и т.д, желательно в реактор с неподвижным слоем катализатора вводить периодически по ок жидкости, чтобы вымывать наносные примеси. Возможно также при катализаторе с псевдоожиженным слоем применять жидкость с таким потоком, при котором возможно вымывание пустой породы и промывание катализатора.

11рименение способа по изобретению сокращает во много раз время реакции, которое необходимо для получения полиспиртов, Вследствие удаления сиропообразных веществ потери продукта уменьшаются и облегчается выделение продукта. Если ориентироваться только на удаление формальдегида при получении ди- или полиоксисоединений ясно, что применение или проведение способа по изобретению по всех случаях проще удаления формальдегида путем получения меI1 танола или муравьинои кислоты in

11 з i tu °

Пример 1, Смешивают 937 г

16%-ного формальдегида, 163,3 г

27,2%-ного раствора гидроокиси кальция, 221 г воды и 5 r тетрабората натрия в двухлитровой трехгорлой колб бе снабженной размешивающим устройством, обратным холодильником и термометром.

Реакционную смесь нагревают до

29 С и по достижении этой температуры в течение 10 мин добавлянт 103,2 г (42,7 мас.%) ацетальдегида. 11ри этом температура поднимается до 40 С. При указанной температуре составляют

90522 смесь реагировать еще 30 м)1н до достижения конверсии 96% и, спустя это время добавляют в реакцию 5 Г сульфа а меди (! I ) и 22 г гидраокиси кальция а i течение 30 мин после введения суг)1;11)а)з меди (!! ) содержание формальдегида снижается до 0,05 мас.%. Смесь нейт!)ализуют муравьиной кислОтОЙ до р!! 6, 5.

Смесь упаривают прн 100 )С до содержания воды 150 г, при нагревании отфильтровывают выпавший формиат кальция. Фильтрат охлаждают !20 мин при О.гпоиременпом перемешивании до ?0 Ñ. После сушки при 100 С выкристаллизовавшийся пентаэрнтрит имеет массу 105 г.

Фильтрат еще раз упаривают до содержания воды 15 г, после добавки д

40 мл безводного бутанола при !00 С

Отфильтровывают формиат кальция и после ох)1аждения маточного раство)3 cI ф H:1 ьтр аци)1 11 с у)11ки получают е)1е 9 г нентаэритрита.

Вг е1 10 полуЯ1ают 1 4 пентаэритрита, что по pac÷åòó составляет 83,7%

О1 l"аорт)1. ., счи) ая 11а ацетальде1"1)д, Пе))тпэр)1 -13)1Т по х))о:1атографическои у анап) =,.т с 1):"т(ржHТ 3 %à мо11опе)1 1 а эритрита и /,5% дипентаэритриФа.

П О 1 м -, D 2. 832 мл 16%-ного

Аор зал1.,))е) Hi3 I... О ) 3 ) 27,; /. -Q)l

1 IPQ 31IIICH 1.« )1ьд))Л Н, 2 1 Г НОДь) CMB шивают в 2 литровой колбе, снабжен1)ОЙ мешалкoi., Обратным холОдильником и термометром, Реакционную смесь

)Ia! ре::.зают до 29ОС. После нагревания емес)з дoбu)з:1)пзг ".-.,à один прием 103, г две минуты температура поднимается

r, до 35. С и при этой температуре реa)II«oII

Затем температуру поднимают до ОО r

Через 30 мин по достижении кон)зер-сии ацетальдегида 70% подкисляют коричневый реакционный раствор муравьиной кислотой до рН=6. После выпаринани" реакционного раствора до— суха экстракцией метанолом удаля)от сиропообразную часть, Смесь пентаэритрита и формиата кальция разделяют фракционной кристаллизацией из

ВОДЫ, 5 8

0,44 моль формиата кальция и О,!2 моль сиропообразных веществ, считая на гексозу, с малым содержанием формиата кальция и пентаэритрита.

В случае, если проводят конденсацию по изобретению, т.е. синтез прекращают за 20 мин и добавляют в реакционный раствор 0,06 моль сульфата меди и 0,3 моль гидроокиси кальция, реакцию заканчивают при

50 С за 10 мин. Реакционный продукт б окрашен в слабо голубой цвет.

Реакционный раствор продувают углекислым газом и после удаления осадка карбоната кальция и сульфата кальция, а также восстановленной меди, концентрируют при 100 С до содержания воды в растворе около 140 г. Из суспензии удаляют формиат кальция при указанной температуре и осле охлаждения до 20 С через 3 ч получают !02 r сырого пентаэритрита. В результате второй кристаллизации после упаривания маточника до содержания воды !4 г и после отделения формиата кальция получают 12 г сырого пентаэритрита.

Путем новой кристаллизации из воды получают 108 г пентаэритрита, т.е.

82% млоль, считая на ацетальдегид.

Т. пл. 235 C в нагреваемом микроблоке. Хроматографический анализ показал 3 вес.% дипентаэритрита.

Одновременно получают 65 г (0,5 моль) формиата кальция.

В случае., если добавляют в реакционный раствор приведенное количество меди в начале конденсации, т,е. раньше„ чем добавляют ацетальдегид, выход пентаэритрита уменьшается до 0,58 моль и составляет

79 г (58% от теории на ацетальдегид), хотя и содержание сиропообразных соединений уменьшается до

0,02 моль, считая на гексозу.

Пример 3. Получение пентаэритрита. проводят в каскаде непрерывно работаюших реакторов при

SQ о

40 С. Дозировку ацетальдегида и гидроокиси кальция в отдельных реакторах соблюдают в соотношении равных весовых процентов к общему количеству. Молярное соотношение форВ общем получают 0,7 моль, т,е.

95,3 г (70% от теории, считал на ацетальдегид) пентаэритрита с содержанием 3 вес.% дипентаэритрита,. мальдегида, ацетальдегида и извести 4,5:1:0,7. Содержание в реакционном растворе компонентов с формильными группами 12 вес.%.

905225 10 ционной кристаллизацией в первом случае получают 113 r технического пентаэритрита с выходом 83Х, который содержит 1ЯХ дипентаэритрита.

Во втором случае выход на 5Х выше при том же составе продуктов (119,8 r т технического пентаэрцтрита) .

Пример 5. В периодически действующей аппаратуре, описанной

10- в примере 2, к раствору, содержаще" му 748 r 37 -ного формальдегида, 82 г гидроокиси кальция и 1163 г воды, добавляют в течение 60 мин

162 r 50Х-ного ацетальдегида. При этом температуру поднимают от 20 до 38 С, а затем продолжают поднимать температуру в течение 20 мин до 50 С. После достижения этой температуры добавляют к смеси 118,5 г

20 карбоната натрия и 40 r гидроокиси натрия. Реакционную температуру поддерживают 50 С еще 15 ч при перемешивании. За это время содержание формальдегида падает с 3,3 вес.Х

25 до 0,16 вес. . Во втором случае после добавления в реакционный раствор карбоната натрия или гидроокиси натрия добавляют 2 вес.7. гопкалита (катализатора, который исполь30 зуют для удаления окиси углерода из газов). Катализатор состоит из 50Х окиси марганца, 30 закиси меди, 157. окиси двухвалентного кобальта и 5Х окиси серебра. Через 30 мин е реакции содержание формальдегида

С и падает ниже О, 1 вес. г .

Выход пентаэритрита в первом и во втором случае не отличается и составляет 217,8 г, т.е. 877 от теоФ рии считая на ацетальдегид.

Смесь из четвертого реактора под водят в реактор, содержащий 1 л катализатора — скелетного, медного, с размером зерна 3-5 мм. Реактор вы держивают при температуре 30-40 С.

Продукт реакции, освобожденный о катализатора, — прозрачная без запа ха смесь веществ, содержащая по дан ным хроматографического акали а 90Х пентаэритрита, считая на ацет чьдегид, и 2 вес. дипентаэритрита, считая на пентаэритрит. Содержание формальдегида перед добавлением катализатора l 5 вес. . после добавления катализатора — ниже 0,02 ве

После обработки реакционного раство ра выход пентаэритрита достигает

110.,8 r т.е. 887., считая на ацетал дегид. В случае, если вместо контактного взаимодействия формальдегида с катализатором используют термическое разложение формальдегида при 55 С в течение 20 мин, колич ство выделенного чистого пентаэритрита падает Hà 10Х, т.е. получают

106 r продукта (?0 ). На 307, меньше получается формиата кальция и увеличивается образование побочных вязких продуктов.

Пример 4. Реакцию между ф мальдегидом и ацетальдегидом проводят в периодически работающем реакторе по примеру 1. Количества компонентов такие же, как в пример

2 с ам лишь различием, что вмест

Э

0,6 моль гидроокиси кальция в каче стве средства, способствующего кон денсации, применяют 1,2 моль гидро окиси натрия.

После 120 мин реакции при 35 С

О поднимают температуру до 50 С, В начальный момент при этой температуре (50ОС) проба содержит

1,6 вес ° 7 формальдегида, через

120 мин при этой температуре содержание формальдегида уменьшается до

0,6 вес.7.. В случае, если реакционную смесь пропускают через 100 мл катализатора при 40 0, применяя в качестве катализатора медные гранулы с диаметром 0,3 мм и длиной 10 мм с производительностью реакционной смеси 14 л/л катализатора/ч, конверсия формальдегида достигает 95Х.

Раствор в обоих случаях прозрачный как вода.

После обработки нейтрализованных растворов выпариванием и фракПример 6. Неопентилгликоль получают в аппарате аналогично примеру 2. В качестве сырья применяют

35,5 -ный формальдегид с содержанием метанола 2,17., чистый изобутиральдегид и 10 вес.7 суспензии о ° гидроокиси кальция. При 30 С через

15 мин к 2,3 моль формальдегида добавляют четырьмя порциями 1 моль изобутиральдегида и 0,6 моль гидроокиси кальция.

Содержание воды в исходной смеси берут такое, что содержание формильных групп 8 вес.7., через 20 мин после добавления изобутиральдегида реакционную смесь делят на две части, которые обрабатывают различными спрсобами.

905225 12

311 е Г 11 и а

Первую часть нагревают до 50 1С и за следующие 20 мин подкисляют муравьиной кислотой до рН=6. После упаривания продукта реакции к остатку добавляют метанол, нерастворимый формиат кальция отфильтровывают и от фильтрата отгоняют метанол. Из остатка горячей экстракцией неопентилгликоль экстрагируют трихлорэтиленом. После охлаждения раствора очищено крис-аллизацией 66,6 г неопентилгликоля, т.е. 64% от теории, считая на изобутиральдегид.

Остаток после экстракции содержит еще 30 г сиропообразного вещества.

Вторую половину раствора перемешиб лают при температуре 40 С 30 мин при добавлении 0,065 моль (среднего/ уксуснокислого свинца. После обработки по вышеуказанному способу получают 72,2 г, т,,е. 70% неопентилгликоля 11 15 r сиропообоазного вещества

Такие же результаты получают в

ЦТО1-г РЕаКЦИИ ИС1гОЛЬЗЧЯ КаК Ката— лизатор 0,02 моль нитрата серебра, или 0,07 моль хлорида цинка, или

0,08 моль Окиси мышьяка. луч11е применения смеси из

0,0:-.. моль порошкообразной меди и

0 01 моль Оорнои кислотьi при 400С т г достиГHMò выходB 3 ° Г > т, р- ™ь зло H опс11ггп1гликоля и 8 г сиропооб1га зных сов.-„и11ений из 0,5 моль *,.тзобуг иральПример 7. 2,,2,6,6-тетра1! Е ТИЛОЛИЦИК ЛОГBKCBHOH ГОТОВЯТ ИЗ

6 моль формальдегида. 1 КОль цикло :< г; o;riro1r;. и О, 7

-,ия., Конденсацию проводят при 30 С в аппаратуре, Описанной в примере 2.

Дозировка сырья подобна описанной в примере 6. Концентрация соединений с фармильными группами 12 вес.%. Через 60 мин от начала дозировки циклогексанона при 30 С поднимают температуру до 50 С. Через 1 ч по достижении этой температуры содержанке. формальдегида в реакционной смеси менее 0,1 вес.%.

Реакционную смесь подкисляют серной кислотой в количестве 0,7 моль и Отфильтровывают получившийся сульфат кальция.

Муравьиную кислоту, гметанол и воду отгоняют. К остатку, который еще содержит 30 вес.% воды, добавляют щавелевую кислоту для осаждения остатка кальция. После отделения осадка фильтрацией от остатка отгоняют воду и экстрагируют тетраметилолициклогексанон смесью ацетон-метанол из сиропов.

Выход циклогексанона 65%. Эксперимент повторяют с тем различием, что после окончания реакции готовят такое количество гидроокиси кальция, что молярное соотношение формальдегида к гидроокиси кальция составляет 2:1,1, и раствор пропускают через колонну.

При нагрузке 4 л/л катализатора/ч и при 80 С и с использованием в качестве катализатора окиси никеля, окиси хрома на кизельгуре достигают 70%-ной конверсии формальдегида.

При катализаторе — окись кобальта, окись молибдена при этих же условиях достигают конверсии формальдегида. 50%. При тех же условиях на окиси меди конверсия формальдегида составляет 85%, на 0,9 вес.% палладия на носителе и 0,1 вес.% рутения

50%, на скелетном серебряном катализаторе — 60%, на скелетном медо ном катализаторе при 30 С вЂ” 95%.

Остаточный формальдегид Окисляют перекисью водорода.

Выход увеличивается со 165.,2 r до

182,8 г, т,е. с 75 до 83 вес.%, считая на циклогексанон при возврате сиропов до 20% первоначального количества (из дополнительной термообработки), 11 р и м е р 8. В аппаратуре по примеру 2 периодического действия конденсируют 4,8 моль формальдегида в виде 35%-огo водного раствора с 1,5 моль 1-1-бутиральдегида в присутствии 1,8 моль гидроокиси натрия. Реакцию проводят при 30 С, о добавляя К -бутиральдегид и гидроокись натрия в указанном соотношении к формальдегиду в течение

60 мин. Количество воды такое, что содержание формильных групп в смеси 12,5 вес.%. После дозировки сырья смесь нагревают до 50 С в 4 ч, пока содержание формальдегида снижается до 0,1 вес.%.

Выделение триметилолпропана проводят из раствора, подкисленного муравьиной кислотой до рН=6. Раствор выпаривают досуха в пленочном аппарат -.. Триметилолпропан экстрагируют из остатка ацетоном.

ЗО

13 90

Выход 171 г, т.е. 85 вес.Х, считая на Н-бутиральдегид. В случае, если добавляют к продукту после реакции при 30 С медную пыль в колическве 2 вес.Х, считая на исходный, реакцию заканчивают при 40 С эа 20 мин. Дальнейшая обработка аналогична описанной. Выход 191, т,е.

95 вес.7, считая на Н -бутира:ьдегид.

Формула изобретения

Способ получения ди- или пслиок-, сисоединений общей формулы 1 где Р,,1 означает окси-, оксиметильную группу или алкил с количеством атомов углерода от 1 до 7, Ry и R - окси- или оксиметильную группу, К . и К g-водород, оксиметильную группу или алкил с количеств и атомов углерода от 1 до 7 или и kg вместе с атомом углерода, который их соединяет, означают циклоалкил с числом атомов углерода от

5 до 7, путем конденсации в присутствии щелочного агента формальдегида с другим альдегидом или кетоном общей формулы Й

5225 14 где „означает алкил с количеством атомов углерода от 1 до 10, — водород илн алкил с количест"

2 вом атомов угдерода от 1 до 10, или

g, и 1 вместе с атомом углерода, который их соединяет, означают циклоалкил с количеством атомов углерода от 5 до 7, до достижения 70-96Х-ной конверсии а альдегида или кетона общей формулы

11, с последующей обработкой реакционной массы металлосодержащим катализатором, отличающийся тем, что, с целью упрощения, интен1S сификации и обеспечения универсальности способа, в качестве металлосодержащего катализатора используют катализатор, состоящий из металла или соединения металла 1Б, 1УА, УА, У!Б, УПБ или УШ группы Периодической системы элементов, или смеси соединений металлов этих групп, предпочтительно меди или ее соединений, и процесс ведут при температуре

25 от 0 до 150 С, предпочтительно от о, 20 до 60 С, в присутствии щелочного реагента, предпочтительно в присутствии ингибитора конденсации формальдегида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 930204, кл. 12 о 5/03, опублик. 1955 (прототип).

Составитель В. Жестков

Р дактор М.Недолуженко Техред А.Бабинец Корректор М.Коста

Заказ 278/35 Тираж 447 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПП11 "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4