Способ получения менделевия

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕНДЕ- ЛЕВИЯ (I) ИЗ хлоридных водноэтавольных растворов.восстановлением с помощью хлорида европия (Н) с последующей сокристаллизацией введением раствора хлорида щелочного металла , отличающийся тем, что, с целью повышения степени отделения от фермия, эйнштейния, калиФорния , лантанидов, процесс восстановления ведут при рН 6-7, в качестве хлорида щелочного металла используют хлористый натрий и после введения сокристаллизатора добавля- . ют высаливатель. 2. Способ по П.1, отличающийся тем,,что высаливание ведут этанолом или этанольным раствором хлорида лития. .

(1% (И) СОЮЗ СОВЕТСКИХ

Ф ВНЕ Н

РЕСПУБЛИК {51) С 01 G 56 00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

flO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ "-";:,. -.:,:, Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 2935262/23-26 (22) 05,06 ° 80 (46) 15. 10. 83. Бюл. М 38 (72) Н.Б.Михеев, A ° H,Каменская и Микульский Ян, Петрына Тадеуш (PHP) (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт физической химии

АН СССР и Институт ядерной физиии (ПНР), (53) 546 ° 799 ° 91 (088е 8) (56) 1. Михеев Н.Б., Спицын В.И., А,Н.Каменская, И.А,Румер,Б,A.Ãâîýäåâ

Н,А.Розенкевич, Л.Н.Ауэрман, Восстановление менделевия до одновалентного состояния, Доклады АН

СССР, т ° 208 В 5 с, 1146-1149, 1,973.

2 ° Авторское свидетельство СССР

Ю 391808, кл. С 01 G 57/00, 1972. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОПу1БНИЯ МБНДБ- .

ДЕВИЯ (I) из хлоридных водноэтанольных растворов. восстановлением с помощью хлорида европия (И) с по" следующей сокристаллиэацией введением раствора хлорида щелочного ме.талла, отличающийся тем, что, с целью повышения степени отделения от фермия, эйнштейния, калифорния, лантанидов, процесс восстановления ведут при рН 6-. 7, в качестве хлорида щелочного металла используют хлористый натрий и после введения сокристаллизатора добавля-, ют высаливатель.

2, Способ по п.1, о т л и ч а.ю- а шийся тем, что высаливание ве- Е дут этанолом или этанольным раство, ром хлорида лития, 907986

Изобретение относится к спосОбам получения менделевия в одновалентном состоянии и может быть использовано для отделения менделевия от фермия, калифорния, эйнштейния, а также от лантанидов. Известен способ получения менделевия (I) из хлоридных водноэтанольных растворов восстановлением с помощью хлорида европия (II) с последующей сокристаллизацией введением раствора хлорида рубидия (1) . Недостатком способа является образование смешанного осадка хлорида европия(И) и хлорида рубидия, в результате чего не достигается очистка от макро- 15 количеств европия.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения менделевия (1) из хлоридных водноэтанольных растворов восстановлением с помощью хлорида европия (П) с последующей сокристаллизацией введением раствора хлорида цезия (2) . Однако этот способ не обеСпечивает полного отделения менделевия от 25 фермия, калифорния, эйнштейния, которые в условиях высокой кислотности раствора з ахватываются хлоридом цезия в трехвалентном состоянии.

Цель изобретения - повышение степени отделения менделевия от фермия, калифорния, эйнштейния и лантанидов.

Цель достигается тем, чтО процесс восстановления ведут при рН

6-7, в качестве хлорида щелочного ме. талла используют хлористый. йатрий и . после введения сокристаллизатора добавляют высаливатель — этанолили этанольный раствор хлорида лития.

Предлагаемый способ основан на том, что двухвалентный европий изби .. рательно восстанавливает менделевий до одновалентного состояния, однако не восстанавливает фермия, эйнштейния и калифорния, Восстановленный менделевий сокристаллизуется с хлоридом натрия в водноэтанолвном растворе с рН 6-7 с коэффициентом сокристаллизации около 2. Равновесййй коэффициент сокристаллизации менделевия при концентрации европия в растворе 1-2 мг/мл остается практически постоянным в широком интервале изменения относительных количеств хлорида натрия s осадке и растворе при изменении концентра- . ции воды в этаноле от 2 до 12 М и хлоридиона от 0,2 до 1,5 M. Коэффициент сокристаллизации фермия, эйнштейния, калифорния и лантанкдов 60 в условиях эксперимента не превышает

0,02 ° Полнота извлечения менделевия возрастает с увеличением степени осаждения хлорида натрия и понижением концентрации воды. При этом зй 65 хват примесей практически не изменяется. Использование хлорида цезия в качестве микрокомпонента в условиях, аналогичных для хлорида натрйя, невозможно, поскольку хлорид цезия не выделяется в виде твердой фазы..

Используемые растворители (вода и этанол) должны быть освобождены от растворенного кислорода перегонкой в атмосфере аргона или другого инертного газа во избежание окисления двухвалентного европия. Избирательность процесса отделения менделевия от фермия, эйнштейния определяется коэффициентом очистки, который составляет приблизительно 10» и превышает почти в 10 раз коэффициет очистки этих элементов при исполь. зовании сокристаллизации с хлоридом цезия (2 . Макрокомпонент системы— европий отделяется от менделевия с коэффициентом очистки более 104. Про цессу отделения менделевия (I) не мешает присутствие кальция, цинка, магния в количестве до 20 мг/мл и лантанидов до 4 мг/мл. Продолжительность процесса отделения.1015 мин.

Пример 1. K 0,15 мл водного раствора с рН 6, содержащего менделевий; фермий, эйнштейний, калифорний.и другие элементы (до 4 мг редко земельных элементов -и до 10 мг кальция, цинка, магния и т,д.), добавляют 0,1 мл водного раствора хлорида натрия (100 мг/мл), 0,1 мл водноэтанольного раствора (1:10) дихлорида европия (20 мг/мл) и 0,7 мл этанола. Затем вводят при перемешивании

0,5 мл раствора хлорида лития в эта ноле (5M). Выпавший осадок хлорида натрия дважды промывают -ЗМ раствором хлористого водорода в этаноле.

Менделевий осаждается на хлориде натрия количественно. Захват эйн-: . штейния, фермия и калифорния не превышает 1Ъ. Пример 2, К 0,05 мл- водного раствора меиделевия, фермия,калиФорния и эйнштейния с рН 7, содержащего 3 мг редкоземельных элементов добавляЮт 0,05 мл водного раствора хлорида натрия (300 мг/мл) и 0,1 мл водноэтанольного раствора (1:10) дихлорида европия (10 мг/мл). Затем при .перемешивании добавляют 2 мм этанола. Выпавший осадок хлорида натрия промывают два раза ЗМ раствором хлористого водорода в этаноле.

Менделевий осаждается на хлориде натрия в количестве около 95%. Захват фермия, эйнштейния и калифорния не превышает 1- 2%. Европий захватываетСя в копичестве менее 0,1Ъ, Приведенными примерами не исчер-, пываются все возможные случаи приме907986

Редактор Бородкина Техрбд .Т.Маточка Корректор Г.Решетник

Заказ 8064/2 Тираж 471 Подписное, ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д» 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород,ул.Проектная,4 нения предлагаемого способа. В качестве исходных растворов. могут быть использованы растворы иного состава по редкоземельным элементам,каль цию, магнию и цинку. Для- восстановления менделевия .можно использовать

2 мг/мл европия, а сокристаллизацию

I осуществлять путем высаливания хлорида натрия как чистым этанолом, так и этанольнйм раствором хлорида лития в количестве от 0,2 до 1,5 моль.

Во всех случаях достигается практически количественное выделение менде.левия.