Способ получения 3-бромадамантил-1-карбоновой кислоты

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< >910591 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22)3a e e 0 04.08,80 (21) 2968907/23-04 с присоединением заявки ре (51)М. Кл.

С 07 С 61/135

1Ъоударотеаивй комнтет

СССР ао делам изобретеннй и открытий (23) П ркоритет (5Ç) УДК 547.597. . 07 (088. 8) Опубликовано 07.03.82. Бюллетень р1е 9

Дата опубликования описания 07.03, 82

j

А.Г.Юрченко, П.А.Красуцкий и В.Н. Родионов., /

l

У

Киевский оредена Ленина политехничеснкц институт им.50-летия Великой Октябрьской социалистичегней. 1>еволю ил м (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-В РОМАДАМАНТИЛ-1-КАР БОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение касается усовершен" ствования способа получения 3-бром адамантил-1-карбоновой кислоты, icoторая является промежуточным продуктом для получения различных производных адамантана, перспективных для применения в фармакологической промьицленности.

Однако несмотря на трудность получения высоко химически активной 3- . бромадамантил — 1-карбоновой кислоты, 1О в литературе описан один способ ее получения, который является близким к предложенному по техническ >й сущности. Способ заключается в бромиро15 панки сухим бромом адамантил-1-карбоновой кислоты в присутствии бромида алюминия при температуре 0 — 10 С. о

Выход целевого продукта 68-707 при длительности процесса 53 ч (1 ).

Однако ряд недостатков снижает технологичность процесса: процесс является сильно экэотермичным, что затрудняет поддеркэние низкой темпе,ратуры (Π— 10 С/; в процессе образуется значительное количество продук. тов полибромирования.и смолы, что затрудняет выделение чистого rtpo дукта и снижает выход целевого продукта; высока длительность процесса.

53 ч; используется дорогостоящий, труднодоступный и неустойчивый бром. д алюминия.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода целевого продукта и снижение его себестоимости.

Поставленная цель достигается способом получения 3-бромадамантил-1карбоновой кислоты путем бромирования адамантил-1-карбоновой кислоты элементарным бромом в присутствии катализатора — цинка или бромида цинка при температуре кипения брома.

Это обеспечивает возможность полученйя 3-бромадамантил-1-карбоновой кислоты с выходом 93-967. При этом .время процесса сокращается с 53 до

91059

Формула изобретения

Составитель М.Казапкова

Техред А. Ач Корректор О. Билак

Редактор Н.Коляда

1018/23 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 15-17 ч. Использование легкодоступного цинка или бромида цинка удешевляет, процесс и снижает себестоимость целевого продукта.

Применение бромида цинка сокращает время процесса на 1,5-2 ч, но ввиду .того, что цинк в 25-28 раз дешевле бромида цинка, применение его

P более предпочтительно. Процесс технологичен, не требует выдерживания 10 строгих параметров по температуре и " более удобен с точки зрения техники ,безопасности.

В данном способе не образуются побочные продукты и смолы, что значительно упрощает выделение целевого продукта.

Пример 1. B трехгорльп реактор емкостью 150 мл загружают 50 мл (0,87 моль) брома и 10 г ((0,153 моль) 2р порошкаобразного цинка, кипятят с обратным холодильником 1,5-2 ч,охлаж-1 дают льдом и при одновременном пере- . мешивании добавляют. 20 r (О, 1 1 7 )моль адамантил-1-карбоновой кислоты.

2S

Реакционную смесь кипятят при перемешивании 14-15 ч, Обратный холо-,:

?дильник замейяют нисходящим и отго няют непрореагировавший бром (не допуская перегрева), который вновь используют в следующем синтезе..

Остаток брома отгоняют с хлороформом до полного обесцвечивания раствора, добавляют еще 80 мл хлороформа, кипятят с обратным холодильником

5-10 мин и горячий раствор фильтруют, Растворитель упаривают и получают

30,5 г (0,113 моль) З-бромадамантил-.

1-карбоновой кислоты с Т ° пл. 144146 С (циклогексан), Пример 2. В трехгорлый реактор емкостью 50 мл загружают 10 мл (0,152 моль. ) брома и 8,7 r (0,038

1 4 моль) бромида цинка. Кипятят с обратным холодильником при перемешивании

10-15 мин, охлаждают льдом и при перемешивании добавляют 5 r (0,029 модь,1 адамантил-1-карбоновой кислоты, реакционную смесь кипятят 14-15 ч, обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют непрореагировавший бром, не допуская перегрева. Остаток брома отгоняют с хлороформом до полного обесцвечивания раствора, добавляют еще 30 мл хлороформа, кипятят с обратным холодильником 5-10 мин и горячий раствор фильтруют. Растворитель упаривают и получают 7,6 г (0,028 моль) 3-бромадамантил-1-карбоновой кислоты с Т.пл. 145-146 С {i циклогекo сан2. Выход 95%.

Способ получения 3-бромадамантил-1карбоновой кислоты путем взаимодействия адамантил-1-карбоновой кислоты с бромом в присутствии катализатора, о т— л и ч а ю шийся тем,что, с целью упрощения процесса, повышения выхода целевого продукта и снижения его себестоимости, в качестве катализатора испольэуют цинк или бромид цинка и процесс ведут при температуре кипения брома.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1, Н.Stetter. J.Èàóer., Herstellunq und Eiqenschaften von in 3-Steilunq substituierten Adamantan-Carbonsauren-(1)., Chem. Ber,, 95,667-672, 1962 {прототип).