Способ получения диэфиров гликолей и трифторуксусной кислоты

 

Союз Советских

Социапистическнх

Республик

< п 1

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт.свил-ву (22)Заявлено 020179 (21) 2745715/23 04 (51)М. Кл.

С 07 С 69/63

С 07 С 67/08 с присоединением заявки йо

3евударстаанлый квмнтет

СССР (23) Приоритет

10 делам лэобретеккй к открытий

Опубликовано 070382 бюллетень,ла 9 (53) УДК 547. 29

26.07(088..8) Дата опубликования описания 070382

Д.Л.Рахманкулов, P.Т.Ахматдинов, Е.А.Кантор, И.В.Ииронов, Н.Е.Максимова и А.М.Сыркин (72) Авторы изобретения

Уфимский нефтяной институт (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ ГЛИКОЛЕй

И ТРИФТОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

1О

Изобретение относится к способу получения диэфиров гликолей и трифторуксусной кислоты общей формулы о

5 бк,оообн,— щ — аноаощ (у

I где R — Ra-Í, СН, = О, 1, которые могут быть использованы в качестве пластифицирующих, смазочных реагентов, биологически активных препаратов и т.д.

Известен способ получения диэфиров гликолей и трифторуксусной кис.лоты взаимодействием замещенных тетрагидрофуранов, в частности 2,5-.диметилтетрагидрофурана, с избытком трифторуксусного ангидрида при 95ОС . в течение 30 ч, при этом давление понижают с 4,9 до 1,2 ата

Недостатками этого способа являются необходимость использования не удобного в обращении трифторуксусного ангидрида (т. кип. 39 C), проведение процесса при повышенных температурах и давлении.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения диэфиров гликолей и. трифторуксусной кислоты взаимодействием этиленгликоля с трифторуксусным ангидридом или трифторуксусной кислотой при ОоС. в течение 12-24 ч t2j.

Недостатком этого способа является необходимость охлаждения реакционной смеси.

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что при осуществлении способа получения диэфиров гликолей и трифторуксусной кислоты формулы T. этерификацией кислородсодержащего соединения трифторуксусной кислоты в

Наидено, i: С 36, 43; Н 3,44.

С9 ggOy Fb

Вычислено,i С 36,50, Н 3,40.

Строение полученных диэфиров под тверждено спектрами ПИР.

Использование предлагаемого способа обеспечивает значительное упрощение процесса, так как последний ведут при 18-20ОС в отличие от ОчС в известном способе. Кроме того, в качестве исходного сырья в предлагаемом способе применяют доступные

1,3-диоксаны, а не дефицитные. 1,3-диолы, как в известном способе.

1,3-Диоксаны получают в промышленных масштабах по реакции Принса конденсацией олефинов с альдегидами.

Формула изобретения

1. Способ получения диэфиров гликолей и трифторуксусной кислоты общей формулы

25 1 (6 )ОИОИН вЂ” Яп < НОбОЩ (| 2 зо

r e В - В -Н, СН,, n = О, 1, этерификацией кислородсодержащего соединения трифторуксусной кислотой с последующим выделением целевого продукта, а т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют соответствующий 1,3-диоксациклан и процесс ведут в присутствии серной кислоты.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что трифторуксусную кислоту и серную кислоту берут в разных объемах.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. "Esterifikation of epoxides

with perf1 uorinated сагЬоху(ic

anhydrides and conversion of the

resul ting esters to glycols", С.A.

520 1206f.

2. S.Î.Ross u.a. Trifluoracetates

of ethylene д1усо1 — J. Org. Chem., 1957, 22, р. 847 (прототип).

3 9105 9 качестве кислородсодержащего соединеHHR используют соответствующий

1,3-диоксациклан и процесс ведут в присутствии серной кислоты.

Трифторуксусную и серную кислоты желательно брать в равных объемах.

Пример 1. К смеси 20 мл трифторуксусной кислоты и 20 мл серной кислоты приливают 7,4 г (0,1 моль) 1,3-диоксолана.Через 12 ч образуются два слоя. Верхний слой отделяют с помощью делительной воронки, промывают 3 раза 20 мл 23-ного

Раствора гидрокарбоната натрия, 2 раза 20 мл воды, затем сушат над сернокислым магнием и перегоняют.

Получают 2 1,9 г (выход 86 ) диэфира этиленгликоля и трифторуксусной кислоты, т.кип. 152-153 С. п 1,3280, d 0 1,3462.

Найдено,3: С 28,12, Н 1,62.

CbH

Вычислено,t: С 28,36, Н 1,59.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 8,8 г (О,1 моль) 1,3-диоксана получают 22,0 r диэфира 1,3

-пропиленгликоля и трифторуксусной кислоты, т. кип. 168-170 С, и 1,3312, о gc

1 3345 Выход 824, Найдено,ь : С 31,10, Н 2,30.

С-тНbO4 Ь

Вычислено,б: С 31,36, Н 2,26.

П. р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 8,8 г (0,1 моль) 4-метил-1,3-диоксолана получают диэфир

3S

1,2-пропандиола и трифторуксусной кислоты, т. кип. 164-1650С, п 01,3342, d," 1,3302. В.ход 784.

Найдено,З: С 30,98, H 2,33 ° т HyOgFb ю

Вычислено,ь : С 31, 36, Н 2,26.

Пример 4. Аналогично примеру 1, и споль эуя 4-метил-1, 3-.дио ксан, получают с выходом 80Ф диэфир 1,3-бутандиола и трифторуксусной кислоты т.кип. 190-192 С, и 1,3388, 0 fN 4S (",1,3278.

Найдено,3: C 33,97; H 2,93.

С8НВО Г .

Вычислено,4: С 34,06; Н 2,86.

3О

Пример 5. Аналогично примеРу 1, используя 5,5-диметил- 1,3-диоксан, получают с выходом 823 диэфир 2,2-диметил-1,3-пропандиола и трифторуксусной кислоты, т.кип. 2 10212 С, п > 1 >3462, d4 1, 3242.

ВНИИПИ Заказ 1019/24 Тираж 448 Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæroðoä, ул.Проектная,4