Способ получения 2-/алкен-2-ил-1/-бензоксазолов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ («)910626 (61).Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 149480 (21) 2911847/23-04

t5q) М К11 3

С 07 D 263/56

IIA 61 К 31/42 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547.787. .,3. 07 (088. 8) Опубликовано 070382. Бюллетень ¹ 9

Дата опублмкованмя описания 07 ° 03 ° 82

С.Е.Толчинский,.М;В.Кормер, И.A.Ìàðåòèíà и А.А.Петров (72) Авторы изобретения

1

i

Ленинградский ордена Октябрьской Революции) и ордена

Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЙ 2- (AJIKEH-2-ИЛ-) -БЕНЗОКСАЭОЛОВ (Сизин = Си- cO)<0

К

) г

1н,— юн б (y) рт.

+ca-es.-Åí, Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее химических соединений, а именно к способу получения 2-(алкен-2-ил-1}бензоксазолов общей формулы где Й и Й - независимо друг от друи га атом водорода или метил, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения 2-метилбензоксаэола взаимодействием этоксина и О -аминофенола (1).

Однако ацетиленовые эфиры представляют собой взрывчатые вещества, опасные в обращении. Кроме того, винилецетиленовые эфиры не известны, поэтому соединения формулы 1 невозможно получить этим способом.

Известен способ получения 2-(апкен-1»ил-1)-бензоксазола формулы. который заключается в том, что о аминофенол подвергают взаимодействию с ангидридом 2-алкеновой кислоты формулы при нагревании в течение 1 ч при

150оС (2)

2-(Алкен-1-ил-1) -бензоксазол отличается от соединений формулы 1 тем, что двойная связь располагается в нем у первого атома углерода боковой цепи.

По этому способу нельзя получить соединения формулы 1, в которых двойная связь находится у второго атома углерода боковой цепи, так как при этом необходимо провести конденсацию о -аминофенола с производными

2О 3-алкеиовых кислот. Однако непредельиые карбоновые кислоты, содержащие кратиув связь в положении 3, малодоступны и легко изомеризуются в

2-влкеновые кислоты, особенно в при.25 сутствии оснований (3).

Целью изобретения является получение новых производных 2-бензоксазола формулы 1, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

910626 формула изобретения

Составитель- .Капитанова

Редактор Э.Бородкина Техред Л.Пекарь Корректор У, Пономаренко

Заказ .1020/25 Тираж 448 Подписное

ВНЗЩПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосквар N-35, Раувгская набрр д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предлагается способ получения

2-(алкен-2»ил-1) -бенэоксаэолов формулы l, который заключается, в том, что о -аминофенол подвергают взаимо действию с l-диалкиламино-3-алкен1-ином общей формулы

Ri

e (sH-(sm tl-К(бги4 г где R н R имеют укаэанные значения, в инертном растворителе.

Согласно предлагаемому,способу к раствору 1-диэтиламино-3-алкен-1-ина в эфире при перемешивании порциямн добавляют 0 -аминофеиол, после растворения всего 0 --аминофенола (15-20 мин) растворитель отгоняют в вакууме, .доводя температуру бани до 60 С, и затем перегонкой выделяют целевой продукт.

Пример 1. Получение 2-(бутен-2-ил-l) -.бензоксазола.

К раствору 13,7 r 1-диэтнламиио-3-пентен-1-ина в 20 мл эфира при перемешивании порциями добавляют

10,9 г О -аминофеноЛа. После растворения всего 0-аминофенола (15-20 мнн) растворитель удаляют в вакууме, доводя температуру бани до 60 С.

Перегонкой выделяют 2-бензоксаэол.

Выход 17,5 г (71%) g т.кип. 87-89 С/

/0,05 мч рт.ст. ) 4 1р0751г nl

1, 5495.

Найдено, % г С 76, 02, 76, 11 S Н бр42р бр50г И 8р19, 8р27.

С „„Н„„Ю.

Вычислено, % s С 76 26s Н 6 р 40) и 8,09.

Пример 2. Получение 2-(3-метилбутен-2-ил-1) -бензоксаэола.

Аналогично примеру l.с использованием раствора i-диэтиламино-4-метил-3-пентен-1-ина получают 2-.(3-метилбутен-2-ил-1) -бенэоксазол. Выход 19, 0 r (73%) г т1з кип. 80-81 C/

/003 мм ртст S д4 1 0513, n$

1,5484.

Найдено, Фг С 76,73, 76,80, Н

7,08., 7р15у N 7,57р 7,70..

С„1Н„3 МО.

Вычислено, Ъ! С 76,98; Н 7,0г

Ы 7,48.

Строение соединений формулы 1 подтверждено на основании данных спектроскопии ПМР. В спектре ПМР

2-(бутен-2-ил-1) бензоксазола нвпреЭ С дельному фрагменту СН -СН СН-СН - принадлежат следующие сигналы. Сигнал протонов метильиой группы HS) представлен двойным дублетом Ф 1,72, метиленовая группа протонов Нр.— дублетом + 3,55, "винильным прото-. нам Нд и Н6 принадлежит мультиплет в" 5,33-5,87. Сигналы ядер водорода бенэольного ядра представлены мульfS типлетом Ф 6,9-7,6.

Способ получения 2-(алкен-2-ил20 -1)-бенэоксазолов общей формулы

М у1 о - н — н

Rz

2S где R u Rl - независимо друг от друга атом водорода или метил, о т л ss ч а ю шийся тем, что

0 -амииофеиол подвергают взаимодейЗО ствию с 1-диалкиламино-3-алкен-1-ином общей формулы

R . бн- Cmd-ùô Щ р,г где Фи и я 1 имеют укаэанные значения, I в . инертном растворителе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе ,ц) 1. Arens Р .F.„ Riss Th, R. Cheт1вйгу of acetyfenic ethers. YI.

Formation of sosse hetегоcyclic

compounds .йгов еЮохуасвМ6епе .

Konikt . Ned. Akad. >etenschap., Ргос, 1954, 57В, 281 -4.

2. Осей er Ы. Ethyt-d.-keto-9-(2-bensoxasotyO-р -pentenoate, Ber., 1939, 728р 2148-2150.

3. Каррер П.Курс oðãàssè÷åcêoé хи1 мии. Л. Госхимиздат, 1960, с. 256.