Композиция
ОП ИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ (и)921468
Соеэ Советских
Социалистических
Реслублюк (63) Дополнительный к патенту (22) Заявяеио 12.08.75 (Я) 216З180/23-05 (23) Приоритет — (32) 28.01.75 (5!) М. Кл.
С 08 L 9/00
С 08 L 63/04 Ьеудлретаклнык квинтет
CCCP ав делаю лзабретааяй и аткрытяй (31) 544772 (33) Сй1А
Опубликовано 1504.82. БюллЕтень № 14 а (53) УЙХ 678.049, .6(088.8) Дата опубликования описания 15.04.82
Иностранцы
Томас Майкл Галькиавич, Кеннет Клэ нс Пятеттсен и Дявн Линч Салливе, -т .=; (США) Иностранная фирма 1
"Шенектади Кэмиклс, И (США) C (723 Авторы изобретении (73) Заявитель (54) КОМПОЗИЦИЯ
Изобретение относится к формовочным композициям, в частности к формовочным композициям на основе эластомеров, которые содержат придающий клейкость агент, а также обычные целевые добавки. а
Агенты, придающие клейкость, применяются в эластомерных смесях для расширения практического спектра свойств эластомеров, например жесткости и клейкости, а также используются для улучшения адгезии, и, в некоторых слу- 10 чаях, когезии эластомерной смеси, причем смесь не обязательно размягчается или теряет гибкость.
Известна композиция, содержащая карбоцепной каучук, агент, придающий клейкость, на 15 основе фенольной смолы и целевые добавки f1)
Однако данная композиция обладает недостаточной клеющей способностью.
Целью изобретения является повьппение клеющей способности смеси. 20
Поставленная цель достигается тем, что композиция, включающая карбоцепной каучук, и целевые добавки, в качестве агента, повышающего клейкость, содержит продукт вэаимодейсхвия алкилфенольного новолака с С4-С14 в алкильном радикале с эпоксисодержащим соединением нри следующем соотношении компонентов, вес.ч:
Карбоцепной каучук 100
Продукт взаимодействия алкнлфенольного новолака с С4 — С)4 в алкильном радика> ле с эпоксисодержащим:соединением Э вЂ” 6
Целевые добавки 50 — 155
Предлагаемые реагенты являются продуктами реакции А и Б. А означает радикал алкилфенольного новолака, Б — радикал оксирансодержащего вещества. Продукт реакции между алкилфенольным новолаком и оксирансодержащим веществом для упрощения в дальнейшем обозначен А Б.
Алкилфенольньтй новолак получают общеизвестной конденсацией фенолов с альдегидами.
Согласно изобретению применяют алкилфенол, являющийся фенолом, замешенным углеводородным радикалом (например алкилом) с 4-16 атомами углерода. Обычно алкильный замес3 . 921468 титель размещен в пара-положении фенольной части. Имеющиеся в торговле алкилфенолы могут содержать небольшие количества двузамещенных алкилфенолов, а также орто- монозамещенные фенолы. Пара-алкилфенолы, имеющиеся в продаже и содержащие двузамещенные алкилфенолы и монозамещенные фенолы, можно использовать для приготовления предлагаемых реагентов, придающих клейкость. Алкильный заместитель фенола содержит 8-12 tO атомов углерода. Алкильный заместитель фенола может быть неразветвленным алкилом с 4 — 16 атомами углерода, а также может включать разветвленную цепь, например изо трет.-алкилы с 4 — 16 атомами углерода. Приме- 1$ рами для новолаков являются новолаки на основе пара-трет.-бутилфенола, пара-трет.-оксип фенола, пара-нонилфенола, пара-додецилфенола и пара-гексадецилфенола.
Обычно альдегидом, используемым для 31 конденсации алкилфенола, является формальдегид, однако,; он полностью или частично может быть замешен. ацетальдегидом, ацетоном, пропиональдегидом, изобутиральдегидом, бутилальдегидом или бензальдегидом, как зто опре- 25 делено формулой для.алкнлфенольных новолаков
I где R и Rt — одинаковы или различны и означают алкил с 4 — 16 атомами углерода; 1 и й" — одинаковы или различны и могут означать водород, низший алкил с 1-4 . атомами углерода; ароматический углерод, например фенил или гетероциклический утлерод, например фурил и, в случае, если R алкильная группа с более, чем 1 атом углерода, фенил или гетероцикл, R" должен быть водородом.
Конденсацию алкилфенола с альдегидом можно проводить любым известным в данной области способом. В примерах, например, алкилфенол в течение нескольких часов, в присутствии кислотного катализатора, в инертном растворителе при температурах обратного потока приводят во взаимодействие с альдегидом. В предпочтительном процессе, до добавки альдегида к алкилфенолу, алкилфенол, кислотный катализатор и растворитель доводят до температур обратного потока и затем добавляют альдегид. Можно использовать любой, Зз инертный при условиях реакции, растворитель, однако предпочтительно применять растворитель с т. кип. 100 С и более. В примерах в
4 качестве растворителя используют ксилол, однако можно применять ксилол, толуол или любой ароматический растворитель, который инертен в условиях реакции, например ароматические углеводороды с т. кип., по меньшей мере, 100 С. Выбор растворителя не является критическим фактором.
Для получения продукта А Б любой оксирановый реактант подвергается взаи- <модействию с алкилфенолом. Зксивалентный вес зпоксида реакционноспособных оксирансодержащих веществ составляет 58 — 4000.
Термин оксиран охватывает вещества, содержащие эпоксидные группы, следовательно можно использовать оксирансодержащие вещества на основе моно-, ди-, полиглицидиловых простых эфиров, глицидиловых сложных эфиров, глицидиловых гидантоинов, алифатических оксиранов, Можно применять такие,глицидиловые простые эфиры, как оксирансодержащие вещества, производимые от бнсфенола А, фенольных новолаков, резорцина или глицерина. Под глицидиловыми простыми эфирами понимают моно-, ди-, и т. д. полиглициднловые эфиры на основе оксиранов. Применяют также глицидиловые сложные эфиры, например диглицидиловый эфир тетрагидрофталевой кислоты. Термин глицидиловые сложные эфиры включает оксираны моно-, ди- и т. д. полиглициднловые сложные эфиры на основе оксиранов. Можно примецять алифатические оксираны, например окись пропилена. Термин алифатические оксираны включает моно-, ди-, полиалифатические оксираны. Применяют также циклоалифатические оксирены, например оксирангексены. Термин циклоалифатические оксираны включает моно-, ди- и т. д. полициклоалифатические с оксираны. Глицидиловые гетероциклы, например ХВ-2793, бифункциональная гидантоиизноксидиая смола, имеют следующую структуру:
Очевидно, что термин глицидиловые гетероциклы охватывают ди- и полиглицидиловые гетероциклические оксираны. Можно применять ароматические оксираны, например стирол. Пригодные, производимые от бисфенола А, эпоксидные смолы производятся фирмой Шель
Кемикэл Компани под торговым названием эпон-смолы. Согласно изобретению можно ис9 1468 пользовать эпон-смолы серии эпон 828— эпон 1009, а также произведенный от глицерина эпон 812.
Все упомянутые эпон-смолы являются глицидиловыми сложными эфирами бисфенола А, 5 за исключением эпона 871 и эпона 812, которые являются смолами на основе алифатических полиэпоксидов. Эпоксидные смолы вышеуказанной зпон-серии сходны друг с другом.
Эпон 829, например, является жидкой эпоксид- 10 ной смолой на основе бифенола А, которая в основном. имеет те же физические свойства, как эпон 828. Эпок 829 отличается от зпона
828 содержанием небольшого количества этилтрифенил-фосфоний-йодного катализатора. Эквивалентный вес эпоксида эпон-смол составляет приблизительно 140 —.4000.
Оксирансодержащие глицидиловые простые и сложные эфиры, применяемые в соответствии с изобретением, хорошо известны, Оксирансо- 20 держащие простые эфиры получают взаимодействием типичного эпихлоргидрина с многоатомным спиртом, причем получают хлоргидриновый простой эфир, который затем подвергают обработке основанием, например алюминатом натрия, с образованием оксирановых групп у хлоргидринового эфира.
Глицидиловые простые эфиры включают
1,2-эпоксисодержащие полиэфиры многоатомных эв спиртов, например их полиглицидиловые эфиры, как диглицидиловый эфир этиленгликоля, про. пиленгликоля, глицерина, дипропиленгликоля и т.п. Другие типичные простые эфиры этого класса включают глицидиловые эфиры многоатомных спиртов, у которых в 1,2 раза большая эпоксидная эквивалентность чем 1, например полиглицидиловые эфиры глицерина, диглицерина,эритрита, пентаглиЦерина, пентаэрнтрита, маннита, сорбита, полиаллилового спирта, поливинолового спирта и т. п..О н,б-о-h-(da,)
СНэ
После образования фенольного новолака последний можно выделить и подвергнуть взаимодействию с оксирансодержащим веществом или же обойтись без вьщеления феиольного новолака и подвергнуть его на месте реак50 ции с оксирансодержащим веществом в ходе нагрева для перегонки, Алкилфенольный новолак и оксирансодержащее вещество смешивают и перегоняют при температурах примерно 130 — 250 С при давлени-> ях в пределах от атмосферного до менее одного дюйма рт. ст. Определяют т. пл. прибором
"Кольцо и шар .
Изобретение охватывает эпоксидные простые эфиры, образующиеся взаимодействием двухатомных фенолов с эпихлоргидрином в щелочном растворе. Для получения глицидиловых простых эфиров можно использовать любой из различных двукатомных фенолов, включая одноядерные феналы, например резорцин, катехин, гидрохинон и т. д., или миогаядерные фенолы, например бис-(4-оксифенил)-2,3-пропан (бисфенол); 4,4-диоксибензофенон, бис- (4-оксифенил) -1,1- этан; бис- (4-оксифенил)1,1-изобутан; бис - (4-оксифенил) -2,2-бутан; бис- (4-окси-2-метилфенил) -2;2-пропан; бис- (4-окси-2-трет,-бутилфенил) -2,2-пропан; бис-(2-диоксинафтил) -метан; 1,5-диоксинафталин и т. д. Молекулярный вес и длину цепи получаемого простого эфира можно варьировать, изменяя соотношение эпихлоргидрина к двухи друтим многоатомным спиртам.
Эпоксиднае глицидиловые сложные эфиры можно получать взаимодействием эпихлоргидрина с органическими кислотами или их солями, взаимодействием глицерина с хлорангидридами кислоты или непосредственной реакцией карбоксильной группы в присутствии катализатора.
Как было указано, алифатические эпоксидные соединения можно также использовать как реактанты с алкилфенольными новолаками для получения продукта АБ. Алифатические эпоксиды могут содержать 3 — 12 атомов углерода. Под алифатическими эпоксидами понимают эпоксидные производные олефинов. Олефин мажет. содержать алкильные или арильние.заместители.
Алифатические эпаксиды в рамках изобретения включают окись пропилена и эпан 871. Кроме того, можно применять алифатические эпоксйдные смолы. Примером циклоалифатических смол является смола на основе тетрагндрофта-. левого диглицидилового сложного эфира, например аральдит СУ-182 или аральдит СУ-178 с химической структурой
О
Ц
1 — С вЂ” Π— (!Н
О
НЭф
Согласно изобретению алкилфеиольные новолаки подвергают взаимодействию с 1 — 38 вес.% оксирансодержащих веществ. Обычно 5 — 20 вес.% оксирансодержащих веществ подвергают взаимодействию с алкйлфенольными новалаками. Наилучших результатов достигают, если берут 8—
12 вес.% оксирансодержащих веществ для взаимодействия с алкилфенольными веществами.
При содержаниях зпоксидных смол 5-20 вес.% из расчета на количество фенола предпочтительное малярное соотношение формальдегида для смол на основе, например, октил-, ионил- или дадецнлфеиола составляет. 0,60-1,2 (формаль1468
7 92 дегид/фенол). Важно, чтобы целевой продукт . имел соответствуннцую совместимость с эластомерным еоединениеь4.
Содержание формальдегида в новолаках может быть различным в зависимости от следующих факторов: от природы алкилфенола (чем длинее цепь алкила, которым замещен фенол, тем большее количество формальдегида необходимо для достижения заданной точки плавления); от соотношения смолы на основе алкилфенола-формальдегида к эпоксидной смоле (чем больше количество эпоксидной смолы, тем выше т. пл. получаемой смолы, способствующей клейкости; и от молекулярного веса эпоксидной смолы, причем оптималь.ное количество формальдегида в смоле, придающей клейкость, на основе эпона 828 может: быль различно от количества в смоле на основе эпона 1009, Продукт АБ в основном является термопластичным веществом.
В ходе получения продукта АБ, оксирансодержащее вещество образует поперечные связи, однако в таком небольшом размере, чго природа АБ, в основном остается термопластичной. Этерификация фенольных групп также приводит к снижению гидрофильных csoAcrs, из-за чего предлагаемые реагенты имеют луч. шую клейкость в условиях с высоким содержанием влаги. Продукт АБ проверяют относительно завершения реакции между оксирансодержвщим веществом и новолаком. Определяют эквивалентный вес эпоксида. Эквивалентный вес эпоксида в реагентах 775 и больше, предпочтительно 2000 по меньшей мере 4000 или больше, например 20000 или даже 100000 или больше, предпочтительно эквивалентный вес эпоксида 20000 — 100000, т.е. остаточное содержание зпоксида почти равняется О.
Можно регулировать т. пл. (прибором
"Кольцо и шар"), регулируя физические усло-. вия, при которых для получения продукта
АБ совместно перегоняют алкилфенольиые новолаки и оксирансодержащие вещества. Температура перегонки 160-220 С под вакуумом
10 — 25 дюйм;в. Регулированием температур перегонки получают продукты с т. пл. (определение прибором "Кольцо и шар") 60—
160 С. Продукты АБ с т. пл. 60-110 Ñ предпочтительно находят применение в качестве резинового клея, Продукты реакции между оксирансодержащими веществами и алкилфенольными новолаками являются превосходными, придающими клейкость реагентами для различных эластомеров. Под эластомерами понимают твердый в нормальных условиях альфа-олефиновый углеводород, галоидуглеводород- и углеводородакрилонитриловые полимеры, содержащие ненасьпценность для вулканнзации серой. Следовательно термин зластомеры включает натуральный и синтетический каучуки. Под эластомерами понимают бутадиен-стирольный каучук, натуральный каучук, этиленпропилен, несопряженный полиен, например несопряженный диен (смесь этилена, пропилена и диена), бутил, сорта каучука на основе хлорбутила, например цис-изопреновый полимер, полибутадиен, поли1р хлоропрен, сополимер бутадиена и акрилонитрила. Под галоидуглеводородными полимерами понимают галогенированные углеводородные полимеры, которые включают хлорбутиловые каучуки, а также полихлоропрен. Под углеводород-акрилонитриловыми эластомерами понимают сополимеры акрилонитрила.и одного или нескольких олефанов, например сополимеры бутаднена и акрилонитрила и эластомерные тройные полимеры акрилонитрила, бутадиена и стнрола. Пригодными, эластомерами являются, например, полиолефиновые полимеры, например бутиловый каучук (т. е. сополнмеры изобутилена с небольшим количеством диолефина, например изобутилен-бутадиен (98,5:1,5) или изобутилен/изопрен) . Обычно олефиновые полимеры являются твердыми веществами с молекулярным весом 10000 — 1000000 или даже выше.
Этилен-пропилен-диеновый каучук обычно содержит, мол.%: этилен 30 — 70 (предпочтительно 50 — 60); пропилеи 65 — 20 (предпочтительно
35-54 и)несопряженный полиолефин 1-15 (предпочтительно 3-5) . Обычно полиолефин не составляет более 10 мол.%. Каждый из этилена и пропилена могут составлять 5—
95 мол.% смеси.
33
Для изобретения пригодны несопряженные полнолефины, включая алифатические несопря- . женные полиен-углеводороды и циклоалнфатические несопряженные полиен- утлеводороды и
4О циклоалифатические несопряженные полиенуглеводороды, например эндоциклические диены. Специфические примеры пригодных несоп. ряженных полнолефинов включают пентадиен1,4; гексадиен-1,4; дициклопентадиен; метил45 циклопентадиеновый димер; циклододекатриен; циклооктадиен-1,5; 5-метилен-2-норбонен;
5-этилиден-2-норборнен.
Специфическими примерами пригодных тройных полимеров являются роялены, содержащие, мол.%: этилен 55; пропилеи 40 — 42 и
S0 дициклопентадиена 3 — 5, тройные полимеры
Энжэ, например ERP-404 Энжэ и Энжэ 3509, содержащие, мол.%: этилен примерно 55; пропилен 41 и 5-метилен-2-норборнен 4, тройной полимер Нордель, содержащий, мол.%: этилен
SS, пропилеи 40 и 5 гексадиена-1,4. Другим пригодным тройным полимером является
Дютрель, содержащий, мол.%: этилен 50.; пропилеи 47 и 1,5-циклооктациен 3.
921468
Реагенты, придающие клейкость, можно применять в вышеуказанных зластомерах как реагенты для шинной, каучуковой и резиновой смесей, требующих клейкости в невулканизированном состоянии. Примерами резиновых продуктов, требующих клейкости в невулканизированном состоянии, являются шины, ленты и рукава.
Известно, что эластомер и газовая сажа должны хорошо прилипать друг к друту, чтобы)О смесь имела хорошую прочность связи в невулканизированном и вулканизированном состояниях. Высокая концентрация газовой сажи улучшает стойкость против старения вулканизированных смешанных изделий. 15
Обычная система вулканизации серой может включать (также как предлагаемые:смеси эластомера и реагента, придающего клейкость) окись металла, ускоритель и активатор вулканизации и серу. Обычно используют не более
2 ч серы на 100 ч. эластомера. При концентрациях 3 — 10 вес. ч. окиси металла на 100 ч. по весу сополимера достигают удовлетворительной степени и состояния вулканизации. Дополнительно к применению в подканавочных и э5 каркасных смесях для шин1 лент и рукавов смеси реагента, придающего клейкость, и эластомера можно также применять в каучуковых клеях, содержащих бутадиен-стирольный, натуральный, этилен-пропилендиеновый, бутиловьгй и хлорбутиловый каучуки в виде раствора, а также в виде эмульсии.
Пример 1. Получение смолы. 1258 г, додецилфенола, 150 r ксилола и 14 г толуол35 сульфоновой кислоты подают в трехгорлую колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, термометром и конденсатором. Температуру повышают до 100 С и затем примерно в течение
20 мин добавляют 430 r на 37% неингибированного
10 формальдегида. После добавки формальдегида реакцию в течение 4 ч выдерживают при температурах обратного потока. Затем к реакционной смеси прибавляют 850 r ксилола и 500 r воды, после чего добавляют 7 г 50%-ного раствора гидроокиси натрия, который доводит значение рН реакционной смеси до 4 — 5. Смесь
30 мин размешивают при 100 С, отделяют водный слой и декантируют. Затем смолу в течение 30 мин прн 100 С промывают 1000 г
S0 воды, вновь декантируют водный слой и смолу перегоняют при 180 С под вакуумом 25 дюймов. При температуре перегонки примерно
180 С добавляют 15 г эпона 829 и в перегонном аппарате продолжают перегонку до 220 С. под вакуумом 25 дюймов. Смесь 1 ч выдержи- вают при 220 С,и вливают в сосуд для охлаждения . Выход примерно 1327 r с т. пл. (определено прибором "Кольцо и шар") .97 С.
1200
1500
В последующих примерах т. пл. определялась также прибором "Кольцо и шар".
Зпон 829 является жидкой эпоксидной смолой на основе бис-фенола А с эквивалентный весом эпоксида 193-203 и вязкостью 30000—
70000 сП.
Пример 2. В пятилитровую колбу, снабженную аналогично примеру 1, подают, г:
Додецилфенол 1258
Ксилол 150
На 30 o неинтибированный формальдегид 430
Толуолсульфоновая кислота 14
Аэрозоль ОТ (ди-2-этилгексилнатрий-сульфосукцинат) 2
Доводят до температуры обратного потока и выдерживают при ней 3 ч, затем добавляют
850 г ксилола, 1000 r воды и 7 г 50%-ного раствора гидроокиси натрия, размешивая реакционную смесь. Смоляной слой оставляют осаждаться в течение 30 мин, водный слой декантируют и смолу перегоняют при 160 С под вакуумом 10 дюймов. Затем через капельную воронку медленно добавляют.120 r эпона 829.
Вакуум системы повышают до 20 дюймов, температуру доводят до 180 С и выдерживают при ней, пока т. пл. смолы не составит 93 С. Смолу вливают в сосуд для охлаждения (1427 r).
Пример 3. Работают аналогично при. меру 2, применяя следующие реактанты, r:
Лоде цилфенол 1258
Колол 150
На 37% неингибированный формальдегид 430
Толуолсульфоновая кислота
Ксилол
Вода
50%-ный раствор гидроокиси натрия, 9
Аральднт СУ-182 100
Работаь аналогично примеру 2, получают
1464 г смолы с т. пл. 98 С.
Аральдит СУ-182 является циклоалифатической эпоксидной смолой, в частности смолой на основе диглицидилового эфира тетрагидрофталевой кислоты.
Пример 4. Используют следующие ,вещества, r:
Нонилфенол 1060
Ксилол 150
На 37% неинтибированный формальдегид 430
Толуолсульфоновая кислота 14
Ксилол 850
Вода 1500
Эпон 829 250
Указанные вещества обрабатывают согласно примеру 2, добавляют достаточное количество
ll
50 o-ного раствора гидроокиси натрия, чтобы довести значение рН до 5 — 8. Целевой продукт имеет т. пл. 114 С. Выход 1300 r.
Пример 5. Используют следующие вещества, r:
Доде цилфенол 1258
Ксилол 150
На 37% неингибированный формальдегид 430
Толуолсульфоновая кислота 21
Ксилол 1200
Вода 1500
Окись стирола . 120
Добавляют достаточное количество 50%-ног раствора гидроокиси натрия, чтобы довести значение рН реакционной смеси примерно до 4 — 5. Указанные вещества обрабатывают аналогично примеру 2, за исключением того, что по каплям добавляют окись стирола при
115 С, выдерживают в течение 10 мин и смолу перегоняют при 220 С. T. пл. 95 С. Выход
1461 г.
Пример 6. Используют следующие вещества, г:
Доде цилфенол 1258
Ксилол 150
На 37% неингибированный формальдегид 430
Толуолсульфоновая кислота 21
Ксилол 1200
Вода 1500
Окись пропилена 480
Добавляют достаточное количество 50%-ного
:раствора гидроокиси натрия, чтобы довести значение рН реакционной смеси примерно до 5-7. Указанные вещества обрабатывают согласно примеру 2, эа исключением того, что добавляют окись пропилена, которую до перегонки в течение 1 ч выдерживают при 110 С.
Т. пл. 88 С, выход 1322 г.
Получение промежуточного продукта для i примеров 7, 8 и 9.
Используют следующие вещества, г:
Пара-трет. октилфенол (А) ;3090
Концентрированная серная кислота (Б) 30
Диизобутилен (В) 588
На 37% неингибированный формальдегид (Г) 1442
Ксилол (Д) 2800
Вода (Е) 1500
50%-ный раствор гидроокиси натрия (Ж) 40
Вещества А и В подают в котел для получения смолы емкостью 7 1/2 галлонов с обратным холодптьником. Нагревают до 149 С
В течение 1 ч добавляют вещество В и смесь
6 ч кипятят с обратным холодильником.
Алкилированный фенол охлаждают до 212 С о Смола Г (А) 500
И Ксилол (Б) 200
Эпон 1009 (В) 75
Для перегонки берут. пятилитровую колбу, в которую подают вещества А и Б, нагревая до 130 С, добавляют вещество В. Продолжазп ют перегонку, нагревая до 190 С, затем работают под вакуумом (23 дюйма). Перегонку проводят при 180 C. Т. пл. 84 С, выход
563 r.
Эпон. 1009 является эпоксидной смолой на основе диглицидилового простого эфира бисфенола А с эквивалентным весом эпоксида
2500 — 4000, которая производится фирмой
Шель Кэмикэл Компани, отделением, занимающимся производством смол.
3о Пример 8. Йспользуют вещества,r:
Смола Г (А) 500
Ксилол (Б) 200
0ЕМ-438 (В) 75
Работают согласно примеру 7.
Получают смолу с т. пл. 97 C.
0ЕИ-438 является эпоксидированным поли-
I глицидиловым простым эфиром фенолформалъдегидного новолака с эквивалентным весом эпоксида 176-181 и вязкостью 35000—
70000 сП при 53 С, производимой фирмой
Дау Кемикал Компани, MId1and Michigan, USA, Пример 9. Используют вещества, г:
Смола (А) 500
Ксилол (Б) 200
Эпон 828 (В) 75
Работают согласно примеру 7. Получают смолу с т. пл. 97 С.
Эпон 828 является эпоксидной смолой на основе бисфенола А с эквивалентным весом эпоксида 185 — 192 и вязкостью 10000—
16000 сП.
Пример 10. Используют вещества, г:
Доде цилфенол 1258
Ксйпол 150
Водньй формальдегид (37%) 430
Толуолсульфо новая кислота . Вода
1000
9.21468 12 и в течение 3/4 ч добавляют вещество Г.
Смесь 2 ч кипятят с обратным холодильником, затем добавляют вещества Д и Е и 30 мин перемешивают при 90 С. Добавляют вещество
5 Ж и продолжают еще перемешивать дополнительных 30 мин. Затем прекращают размешивание. и декантируют водный слой. Смолу перегоняют при 149 С и получают смолу с т. Пл; 100 С.
Промежуточный продукт обозначен как смола Г.
Пример 7. Используют вещества, 13
921468 указанные вещества. Выход 1237 r, т. пл. 97 С
И
Зо
Смолы, полученные согласно примерам 113, испытывают на клейкость в эластомерных
50 смесях 1-IV. При составлении смеси все; компоненты, за исключением смолы, вальцуют на двух вальцах для резинового производства, получая маточную смесь. Все вещества вальцуют 4 — 6 мин при 79" С. В зависимости от аппаратуры и т. и. возможны также некоторые изменения этих условий, например обработка в течение 3 —.10 мин при 37 — 121 Ñ.
Смолу с реагентом, придающим клейкость, добавляют к каучуковой смеси как последний с
708
248
5,0
Триэтаноламин 24
Эпон 828 100
Аналогично примеру 2 приготовляют продукт реакции эпона 828 и продукта конденсации додецилфенола/ формальдегида, применяя
Пример 11. Используют вещества, г:
Пара-трет:октилфенол 950
Ксилол 355
Водный формальдегид (37%) 254
Шавелевая кислота 6,5
Эпок 829 120
Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции эпона 829 и продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя указанные вещества. Получают 1072 г смолы с т. пл. 100 С.
Пример 12. Используют вещества, r:
Додецилфенол 5032
Ксилол 600
Водный формальдегид (37%) 1720
-" Толуолсульфоновая кислота 84
Вода 5000
Водная гидроокись натрия (50%) 28
Эпок 829 . 500
Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции эпона 829 и продукта конденсации додецилфенола/формальдегида, применяя ука- занные вещества. Выход смолы 6432 г и т. пл. 93 С.
Аральднт СУ-178 производится формой
Циба — Гейги.
Пример 15. Используют следукицие вещества, r:
Пара-трет.-октилфенол 708
Ксилол 265
Водный формальдегид . (37%) 248
Шавелевая кислота 5,0
Аэрозоль ОТ 0,2
Смола Х — 2793 60
Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции смолы ХВ-2793 и продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя указанные вещества. Выход этой смолы 798 г и т. пл..105 С.
Смола Х — 2793 является жидкой Гидвнто инэпоксидной смолой.
Пример 16. Используют следующие вещества, г:
Пара-трет.-октилфенол
Ксилол
Водный формальдегид (37%)
Шавелевая кислота
4.
Пример 13.Используют вещества, г:
Пара-трет.-октилфенол 950
Ксилол 355
Водный формальдегид (37%) 254
Щавелевая кислота 6,5
Зпон 812 86
Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции зпона 812 и продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя укаэанные вещества. Выход смоты 1072 г, т. пл. 102 С.
Эпон 812 является эпоксидной смолой на основе глицерина с эквивалентным весом зпоксида 150 — 170 и вязкостью 12000 — 20000.
Пример 14. Используют вещества, r:
Пара-трет.-октилфенол 708
Ксилол 265
Водный формалъдегид (37%) 248
Щавелевая кислота 5,0
Аэрозоль ОТ 0,2
Аральднт СУ-178 60
Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции аральдита СУ-178 и. продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя указанные вещества . Выход смолы 768 г.и т. пл. 1 18 С.
Аральдит СУ-178 является циклоалифатической эпоксидной смолой, имеющей следущую структурную формулу:
Аэрозоль ОТ,0,2
Смола ХВ-2818 60
Согласно примеру 2 приготовляют продукт реакции смолы 2818 и продукта конденсации октилфенола/формальдегида, применяя указанные вещества. Выход смолы 771 г и т. пл.
127 С.
Смола ХВ-2818 является высоковяэкой, трехфункциональной эпоксидной смолой на основе гидантоина.
921468
1Î
40
0,5 компонент и смесь раскатывают толщиной примерно l/4 дюйма.
Смесь 1. Содержание веществ, вес. ч.:
Сииполь 1708 68,75
Смокед шит 50 5
На F-сажа (печная. сажа, сообщающая высокую износостойкость) 65
Циркозоль 4240 16:5
Окись цинка 3,0
Стеариновая кислота 1,0, Неозон 0 1,0
Сантокюр 1,2
Дифенилгуанидин 0,3
Сера 2,0
Гмола 3,0
Синполь 1708 является на 37+1/2 вес.% маслонаполненным стирольбутадиеновым эластомером, производимым фирмой Тексас-ЮС Кемикал Компани.
Циркозоль 4240 — нафтеновая нефть, производимая фирмой Сан Оил Компани.
Неозон 0 является N-фенил-бета-нафтиламином, производимым фирмой Е. И. Дюпон, Сантокюр является N-циклогексил-2-бензо- 2 тиазолсульфенамидом, производимым фирмой
Монсанто.
Смесь II. Содержание веществ, вес. ч.:
Роялен 306 100, На F-сажа, (печная сажа, сообщающая высокую износостойкость)
Сандекс 790
Окись цинка
Стеариновая кислота
Сера
2-меркатобенэотиазол
Моносульфид тетра- метилтиурама 1,5
Смола 6
Роялен является зтилен-пропилеи-диеновым нес,,пряженным тройным полимером, производимым фирмой Юнирояль Кемикэл Комнаии.
Роялен 306 обладает следующими физическими свойствами: вязкость по Муни 90; удельный вес 0,865; йское число 10. Ненасьпценность тройного полимера комплектирует насьпценную полимерную цепь.
Сандекс 790 является ароматическим угле- водородным маслом, производимым фирмой
Сан Оил Компани.
Смесь ПI. Содержание веществ, вес.ч.:
НТ вЂ” 1068 100
На F-сажа (печная сажа, сообщающая высокую износостойкость) 60 М
Флексон 845 10
Окись цинка 5
Стеариновая кислота 1
Сера 1
2,2 - Бензотиазилдисульфид 0,75
Смола 4
НТ вЂ” 1068 является хЛорированным изобутилен-иэопреновым эластомером, производимым фирмой Эксон. НТ -1068 хлорбутиловый каучук имеет следующие физические свойства: вязкость по Муни 50-60, удельный вес 0,92 и средний молекулярный вес 350000-400000.
Флексон 845 является парафиновым нефтяным маслом, производимым фирмой Гамболь Оил энд Рефайнинг Компани.
Смесь.!Ч. Содержание веществ, вес.ч.:
Бутил 218 100
На F-сажа (печная сама, сообщающая высокую износостойкость) 60
Флексон 845 10
Окись цинка 5
Стеариновая кислота 1
Сера 1
2,2-Бензотиазилдисульфид 0,75
Смола 4
Бутил 218 является иэобутилен- изопреновым эластомером фирмы Эксон.
Смолу с реагентом, придающим клейкость, как последний компонент добавляют к каучуковой смеси, затем смесь раскатывают в толщину примерно 1/4 дюйма, после чего смесь разрезают на полосы 3/8 дюйма и формуют в полосы
l/2 х 14 х 8 дюйма. Условия при формовании следующие: 100 Ф, давление 2000 фунтов на квадратный .дюйм в течение 5 мин с охлаждео нием до 24 С. Формованные полосы затем разрезают на отрезки 1 — l/4 дюйма и через различные интервалы испытывают на клейкость с контактной поверхностью в течение 5 с. Затем полосы отделяют прибором для. испытания клейкости.
Прибор для испытания клейкости способен. изменять контактное и отделяющее давления.
Измеряют время, необходимое для разделения (чем дольше время разделения, тем лукаше клейкость) . Эластомерные полосы подвергают условиям хранения в окружающей среде и условиям относительной влажности 95% при
32 С всего в течение 96 ч. Через последовательные интервалы времени в течение 96 ч берут пробы и испытывают их на клейкость, как указано ниже. В смесях 1-IV применяют смолы, полученные в соответствии с примерами 1-12.
В табл. 1 указана смесь 1 с применением
3 r каждой полученной B примерах 1-12 смолы; в табл. 3 и 4 — смесь il с применением б г каждой полученной в примерах 1, 2, 6, 10, 11 и 12 смолы; в табл. 7 и 8 — смесь ill
Та блица
KJIc5Hc0cTb с через c)Q1cH
3 T
Смола по примерам
1 2
70
100+
100+
39
52
43
32
78 57
80
20
19
15
13
22
90
95
83
87
SP-1068 (известная) 17
10. Время, необходимое для разделения.
8Р— 1068 является имеющейся в торговле смолой, придающей клейкость иа основе пара-трет:фенола-формальдегида, производимой фирмой Шенектзйди:Кемикзлс, Инк.
В табл. 2 представлены величины клейкости сительной влажности с примеиейием 500 г ко»смеси 1 после старения при 32 С и.95% отио- татного весе и 500 г разделяющего весе.!
7 . 921468 l8 с применением 4 г каждой полученной в при- Реагентов, пРидающих клейкость, полУчаемых мерах 11 — 12 смолы; в табл. 5 н 6 — смесь в пРнмеРах 1 — 12
1Ч с применением 4 r каждой полученной В табл. 1 представлены измеренные величаев примерах 11-12 смолы. ны клейкости смеси .1 в условиях окружавйей
В табл. 1-8 приведены результаты измере-,5 среды с приьюнением 50 г контактного веса и . ний клейкости смесей 1-IV при применении 500 г разделяющего веса.
92 1 468
Таблица 2
Смола по г примерам
47
62
100+
100+
32
30
52
37..43
18
27
85
67
7
17
22
18
37
82
93.1004
100+
97
0
0! щей среды с применением 500 г контактного веса,и 200 г разделяющего веса.
Таблица 3
Клейкость, с, через сутки 1
67
95
Р-1068 (известная) В табл. 3 представлены величины клейкости смеси ll, измеренные в условиях окрУжаю Смола по примерам
Клейкость, с, через сутки
Г"
22
921468
Продолжение табп.3
6 !
80
90
98
12
82
17
В табл. 4 представлены величины клейкос- сительной влажности с применением 500 r ти смеси 11 после старения при 32 С и 95;в отно- 35 кОнтактного веса и 200 r разделявнцего веса, Та блица 4
3 4
51
39
45
10
81
70.61
52
12.
0
В табл. 5 приведены величапы клейкости и щей среды с примененйем 500 г контактного смеси )Ч, измеренные при условиях окружаю веса и 500 r разделяющего веса.
Смола по . примерам
Р— 1068 (известная)
Смола по примерам
P-1068 (известная) Клейкость, с, через сутки
Т ° т 1. 921468 23
Таблица 5
Смола по примерам
74
100+
100+
Р-1068 (известная) 28
50 относительной влажности с применением 500 г контактного веса и 500 г разделяющего веса. табл 6 приведены величины клейкости смеси tV после :старения при 32 С и 95%
Таблица 6
Клейкость, с, через сутки
Т T
Смола по примерам
80
91
95
50
27 среды с применением 500 г контактного веса и 500 г разделяющего веса.
В табл, 7 приведены величины клейкости смеси Ш, измеренные в условиях окружающей
Таблица 7
Смола по примерам
7S
12
100+
P — 1068 (известная) 26
25
В табл. 8 приведены величины клейкости смеси 111 после старения при 32 С и 95% относительной влажности с применением 500 г контактного веса и 500 г разделяющего веса. р 1068 (известная) 1
Клейкость, с, через сутки
Клейкость, с, через сутки
Х Г
921468
Таблица 8
Смола по примерам, с, через. сутки
71
94
100+
20
В табл. 9 приведены величины клейкости смеси V, измеренные в условиях окружаялцей среды с применением 1000 г контактного веса щ
Смола по примерам
Клейкость, с, через сутки (3
100+
100+
P-1068 (извеспвя) 14
20
В табл. 10 приведены величины клейкоети смеси V после старенйя при 32 С и 95% отиоИ
Смола
IlPHMOPaM
P — 1068 (известная) 62
Таблица 11
Клейкость, с, через сутки
Смола по примерам
41
14
17
Р— 1068 (нзвестная) В табл. 11 приведены величины клейкостн смеси 1, измеренные прн условйях окрувиюн 200 r разделяющего веса. Смесь Ч такая же, как смесь 11, только что вместо шести берут нять частей смолы.
f Таблица 9 сительной влажности с применением 1000 r контактного scca и 200 г раэделяалцего веса. .. Таблица 10 пюй среды с применением 100 r контактного веса и 200 г раздепяяпцего веса.
921468
28
Продолжение табл.11
Смола по примерам
Клейкость, с, через сутки
2 1 . 3
20
Р— 1068 (известная) 16
15
В табл, 12 приведены величины клейкости д сительной влажности с применением 1000 г .смеси 1 после старения при 32 С и 95% отно- контактного веса и 200 г разделяющего веса. э ф Та блица 12
Клейкость, с, через суп и
j I * Т.Смеси по примерам
15
29
39
10.10
95
16
Р-1068 (известная) Таким образом, предложенная композиция обласкает повышенной клеющей способностью.
Формула изобретения
Источники инофрмации, принятые во внимание при экспертизе
1. Справочник резинщика. М., "Химия",, 1971, с. 405-406, Составитель .Н. Комарова
Техред С. Мигуноца Корректор Г. Решетник
Редактор М. Петрова
Заказ 2400/78 .
Подписное
Тираж 512
ВНИИПИ .Государственного комитета CCCP по делам изобретений и открытий
113035, .Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4
Комопзицня, содержащая карбоцепной каучук, агент, придающий клейкость, на основе фенольной смолы и целевые добавки, о т л и ч аю щ а я сятем,,что, с целью повышения клеющей спо обности, коМпозиция содержит в качестве агента, придающего клейкость,. продукт взаимодействия апкилфенольного новолака с С4 — С16 в алкильном радикале с
I. эпоксисодержащим соединением при следующем соотношении компонентов, вес. ч.::
Карбоцепной каучук 100
Продукт взаимодействия алкилфенольного новолака с С вЂ” С а В алкильном p&дикале с эпоксисодержащимьсоединением 3 вЂ
Беленые добавки 50-155
