Способ получения полиацеталей

 

ОП ИСАНИЕ, ИЗОБРЕТЕНИЯ к лвто скомь свиднильствь

Союз Соаатскнн

Соцнапнстнчвскнн

Рвспубпнк

{6I ) Дополнительное к авт. саид-ву

{22)Заявлено 220980 (21) 2984725/23-05 (май% ;"

С 08 С 67/00 с прнсоелинеииен заявки М—

1ЬсударстмнныН квинтет СССР по делан изабретений н открытий (23) Приоритет(53) УЙКб78. 744., 5 (088. 8) Опубликовано 2304.82. Бюллетень №15

Дата опубликования описания 2304,82

M.À.Áåëoêðèíèöêèé, Ю.А,Ожелевский, О.Ф.Викторов и Н.А.Боровая (72) Авторы изобретения (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦЕТАПЕЙ

Изобретение относится к области технологии полимеров, а именно к способу получения полиацеталей, которые используют для синтеза полиурета нов, а также в качестве присадок к

5 смазочным маслам, флотореагентов, смазок и т.д.

Известен способ получения полиацеталей путем взаимодействия алифатических диодов с мономером, способным к реакции каталитического поли- присоединения, например ацетальдегидом, в присутствии кислого катализа" тора с. последующей нейтрализацией катализатора эпоксидным соединением при нагревании образовавшегося поли мера до 70 С (Ц.

В каче ст ве эпоксидных прои з водных используют эпокси-3,3-гексанкар- О боксилат, эпокси-3,4-циклогексилметил или эпоксидированное соевое масло, В качестве алифатического диола используют гександиол - 1,6, а в качес"тве кислого катализатора -и-толуолсульфокислоту.

Недостатком этого способа являются о необходимость нагрева до 70 С образовавшегося полимера для проведения процесса нейтрализации катализатора и низкая водостойкость полиуретанов, получаемых на основе полученных полиацеталей.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам к предлагаемому является способ получения полиацеталей (базовый объект) ny" тем взаимодействия алифатических диолов с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля в присутствии кислого катализатора,i разветвленного кремнийорганического соединения с концевыми силанольными или этоксигруппами и нейтрализующего агента, введенного в реакционную смесь до подачи катализатора.

В качестве алифатического диола используют диэтиленгликоль, в качест. ве кислого катализатора - хлорангид3 92211 рид органических кислот или раствор хлористого водорода в органическом растворителе, а в качестве нейтрализующего агента - эггоксидные соединения, например, эпоксидная смола

ЭД-20 или фенилглицидиловый эфир..

В качестве разветвленного кремнийорганического соединения с концевыми силанольными или этоксигруппами ис- . пользуют смолу К-43, этилсиликат, 10 продукты согидролиза диорганодихлорсилана с органотрихлорсиланом или смолу, полученную гидролизом продуктов теломеризации циклосилоксанов с органотрихлорсиланом (2j . 15

Недостатком известного способа является низкая водостойкость полу. чаемых на основе полиацеталей пдлиуретанов.

Цель изобретения — повышение водо щ стойкости получаемых на основе полиацеталей полиуретанов.

Поставленная цель достигается, тем, что согласно способу получения полиацетапей путем взаимодействия 2S алифатических диолов с дивиниловым эфиром диэтиленгликоля s присутствии кислого катализатора, разветвленного кремнийорганического соединения с концевыми силанольнЫми или этокси- З0. группами и нейтрализующего агента, введенного в реакционную смесь до подачи катализатора,в качестве нейтрализующего агента используют фосфорорганическое соединение общей формулы (RO) + Р1 где В-С -Cq-алкил, в коли честве 0,4-1,0 мас.4. в расчете на реакционную смесь.

Синтез полиацеталей начинают при комнатной температуре, которая за- 0 тем за счет тепла, выделяющегося при реакции, может подниматься до 170 С.

Процесс продолжают 2-30 мин в зависимости от количества взятого для реакции катализатора. При повышении температуры происходит быстрая нейтрали. зация катализатора.

Полиацетали получают со 1004-ным

Ь выходом, вязкостью при 25 С 4-20 П, температурой стеклования -70-78 С.

Пример 1. К смеси 53 0 г (0,$ M) диэтиленгликоля (ДЭГ) 63,2 г (0,4 м) дивинилового эфира диэтиленгликоля (ДВЭДЭГ), 0,5 r (0,4 мас.ь) триэтилфосфита (С Нвп}з P и 0,5 г ss (0,4 мас.Ф) кремнийовганической смоnot i(-43 добавляют при перемешивании

0,03 г (0,03 маг:,i,} катапизатора

4 ф хлорангидрида уксусной кислоты, тем" пература смеси поднимается от 20 С до 149 С Получают полиацеталь с концевыми гидроксильными группами, мас.4: ОН=3,15, молекулярная масса

1080.

102,3 r этого полиацеталя вводят в реакцию с 36,0 r 2,4-толуилендиизо цианата (102-Т). Полученный форполимер отверждают 37,9 г 3,3-дихлор-

-4,4-диаминофенилметана (ИОКА) при

70 C в течение трех часов. Полученный полиуретан испытывают на водостойкость в атмосфере абсолютной влажности при 70 С в течение 7 сут

О водостойкости судят по физикомеханическим показателям полиуретана после испытания.

Физико-механические показатели полиуретана до и после испытания приведены в таблице.

Пример 2. К смеси 53,Я г (0,5 И) ДЕГ, 63,2 г (0,4.м)ДВЭДЭГ, 1,0 г (1,0 мас.4) трибутилфосфата (С Н О)ь P и 1,0 г (1,0 мас.1)этилсиликата - 40 добавляют при перемешивании 0,001 г (0,001 мас.4) катализатгра - хлорангидрида масляной кислоты, температура смеси поднимается от 22 C до 159 С, Получают полиацеталь с концевыми гидроксильными группами, мас,4: ОН=2,5, Иолекулярн-.я масса равна 1360.

94,3 r этого полиацеталя вводят в реакцию с 29,3 г продукта 102-Т, полученный форполимер отверждают

27,9 r MOKA при 70 С в течение трех о часов.

Полиуретан испытывают на водостойкость по методике, описанной в примере 1 ° Физико-механические показатели вулканизата до и после испытания приведены в таблице.

Пример 3 ° К смеси 42,4 .г (0,4 И)- ДЭГ, 55,3 r (0,35 м) ДВЭДЭГ

0,7 r (0,7 мас.4) триэтилфосфита .и

1,0 r (1,0 мас.i) этилсиликата - 40 добавляют при перемешивании 0,01 r (0,01 мас.4) катализатора - хлорангид рида бензойной кислоты. Температура о смеси поднимается от 22 С до 171 С.

Ролучают полиацеталь с концевыми гидроксильными группами, мас.4:.

ОН=1,9, молекулярная масса 1800..

99,7 г этого полиацеталя вводят в реакцию .с 17,4 г продукта 102-Т. Полученный форполимер отверждают 13,0 г

ИОКА при 70 С в течение трех часов.

Относительное удлинение, Пример

Остаточное удлинение, ьПрочность, МПа

Модуль

1003 удлинение

152

290

68

210

164

240

220

180

230

210

176

250

220

64

260

5,110

Известный

21

170

Таким образом, предлагаемое изоб- ев подачи катализатора,, о .т л и ч а Юретение позволяет получать полиаце- шийся тем, что, с целью повышетали, полиуретаны на основе которых- ния водостойкости получаемых на оснообладают повышенной водостойкостью. ве полиацеталей полиуретанов, в ка- честве нейтрализующего агента испольФормула изобретения 4 зуют фосфорорганическое соединение общей формулы (RO)g P, где R — С -Ст е

Способ получения полиацеталей пу- алкил, в количестве 0,4-1,0 мас.4. тем взаимодействия алифатических в расчете на реакционную смесь. диолов с Аивиниловым эфиром диэти- Источники информации, ленгликоля в присутствии кислого 50 принятые во внимание при экспертизе катализатора, разветвленного крем- 1. Патент Франции 11 2225464, нийорганического. соединения с кон- кл. С 08 G 67/00, 1974. цевыми силанольными или этоксигруп2. Авторское свидетельство СССР пами и нейтрализующего агента, . 4" 798127,- кл. С 08 С 67/00, 1978 введенного в реакционную смесь до (прототип), ВНИИПИ Заказ 2498/32 Тираж 512 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

ППП .Патент Зан. 3 - фд

5 9221

Полиуретан испытывают на водостойкость по методике, описанной в примере 1. Физико-механические показате.ли вулканизата до и после испытания приведены в таблице. 5

Пример 4. К смеси 53 0 г (0,5 М)ДЭГ, 63,2 г (0,4 М) ДВЭДЭГ, 0,5 (0,4 мас.ь) трибутилфосфата и

0,7 г (0,6 мас.ж)смолы К-43 добавляют при перемешивании 0,2 г 12,2<-ного раствора HC E в ДЭГ (0,03 мас.4 по

НСХ). Температура смеси поднимается т 23 С, до 149 С,Получают полиацеталь, 14 6 с концевыми гидроксильными группами, мас.ь ОН-3,0, молекулярная масса

1110,, 95,2 г этого полиацеталя вводят в реакцию.с 29,4 r продукта 102-T.

Полученный форполимер отверждают о

20,1 r МОКА при 70 С в течение трех часов.

Полиуретан испытывают на водостойкость по методике, описанной в при мере 1. Физико-механические показате ли вулканизата до и после испытаний, приведены в таблице.

Способ получения полиацеталей Способ получения полиацеталей Способ получения полиацеталей 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым полимерам олифинов, используемым в качестве присадок, и способу получения полимеров олифинов
Изобретение относится к синтезу чередующихся сополимеров монооксида углерода и олефинов под действием катализаторов, содержащих фосфиновые соли палладия и органические соли бора

Изобретение относится к способу получения ненасыщенных поликетонов с независимо регулируемыми молекулярной массой и содержанием карбонильных групп

Изобретение относится к области получения чередующихся сополимеров олефинов с монооксидом углерода методом каталитической сополимеризации в условиях суспензионного осуществления процесса сополимеризации

Изобретение относится к применению этих каталитических композиций для получения полимеров окиси углерода с одним или несколькими олефинненасыщенными соединениями

Изобретение относится к новым каталитическим композициям, пригодным для использования при получении полимеров окиси углерода с одним или более олефинненасыщенным соединением
Изобретение относится к получению чередующихся сополимеров, олефинов с моноокисью углерода
Наверх