Фунгицидное средство

 

О П И С А Н И Е ()92884ц

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соаетскмх

Соцмалмстмческих

Республик

К ПАтйНтУ (63) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 1905.80 (21) 2921953/05 (23) ПРиоРитет - (32) 25. 05. 79 (31) Р 2921131. 2 (331 ФРГ (51) М. Кл.

А 01. N 27/00

А 01 N 43/40

A О1 N 43/84

С 07 С 13/18

С 07 D 211/06

С 07 D 295/02 (53) УДК 632.952 (088. 8) Генударотнанный комитет

СССР но делам изобретений н открытий

Опубликовано 23.04.82 Бюллетень №15

Дата опубликования описания 230482

Иностранцы

Вальтер Химмеле и Эрнст-Гейнрих Поммер (72) Авторы изобретения (ФРГ) Иностранная фирма

"БАСФ АГ" (ФРГ) (71) Заяв итель (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к химичес- ким средствам защиты растений, в частности к фунгицидному средству на основе производных 3-(4 -трет-.

-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана

Известно фунгициднс е средство на основе производных N-алкил-2,6-диметилморфолина и добавки, выбранной иэ группы твердых и жидких носителей (1 .

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является фунгицидное средство на основе смеси цис- и транс-изомеров производных 3-(4 -трет-бутициклогексил-1 }-2-метилпропана и эмульгатора — Na соль додецилбензолсульфоната (2).

Однако известные фунгицидные средства обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.

Цель изобретения — изыскание новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью.

Поставленная цель достигается тем, что фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент-проI изводные 3- (4 .-трет-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана и эмульгатор, оно содержит в качестве производных

3-(4 †.трет-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана транс-соединение об10 щей Формулы сН> СН

1 1

H с — с . СНг — сН вЂ” СНг — R

1б

СН

3 где R — пиперидин, гексаметиленимин, 3,5-диметил-4-пиперидон,цис-2,6-диметилморфолин,или его

20 хлористоводородную соль при

R-цис-2;б-диметилморфолин, а в качестве эмульгатора лигнинсульфонат натрия при соотношении компонентов 80:20.

923346

Транс-соединения формулы получают тем, что цис-транс-смесь, полученную гидрированием соответствующего 1,4-дизамещенного фенилового соединения до циклогексанового соединения, после отгонки используемого для гидрирования растворителя при давлении в верхней части 10-100-тарелочной колонны от 0,05 до 50 торр и при флегмовом числе от 1:1 до

1:100, обогащают фракционной пере- гонкой до содержания в ней более

851 транс-изомера, а затем чистый транс-изомер после перевода в кислотноаддитивную соль и кристаллизации в органическом растворителе выкристаллиэовывают.

Пример 1. Получение цисI и транс-3- (4 -трет-бутилциклогексил- l )-2-метил- 1-(2,6 -цис-диме- . тилморфолин)-пропана.

1 а) 3-(и-трет-бутилфенил)-2-метил- 1-(2,6 -цис-диметилморфолин)пропан получают путем взаимодействия 3-(и-трет-бутилфенил)-2-метилпропанала со смесью из 2,6-цис-диметилморфолина и муравьиной кислоты.

Очистку ароматического амина осуществляют перегонкой. Амин переходит при 3,0 мбар при температурах между

170-175 С, б) гидрирование до циклогексанового соединения:

720 г описанного выше производного морфолина смешивают с 500 r диоксана. В качестве катализатора гидрирования добавляют 0,5 г гидрата окиси рутения. Гидрирование проводят при давлении водорода 120 бар и при температуре 140 С. В течение

24 ч при гидрировании, проводимом в 2,6-литровом вращающемся автоклаае, давление водорода увеличивают до

130 бар. в) фракционная перегонка:

623 г полученной цис-транс-изомерйой смеси, содержащей 603 циси 40Ô транс-соединений, подвергают фракционной перегонке в наполненной на, 80 см колонне, снабженной сетчатой спиралью из серебряной проволоки, при давлении 3,0 мбар и флегмовом числе l:5. Цис-соединение переходит . при температуре между 144-145 С и при давлении 3,0 торр. В первых трех фракциях цис-соединение обогащается соответственно по 70 г до более 903, Последние три фракции, содержат обо5

10 !

55 гащенное транс-соединение в количестве 71 г, 54 г и 38 г. Содержание транс-иэомера составляет более 854. г) кристаллизация чистой транс-хлористоводородной соли:

Транс-соединение, обогащенное более чем на 853, поглсщают в растворе хлористого водорода в этаноле.

При охлаждении выкристаллизовывается гидрохлорид чистого транс-соединения, свободное основание получают взаимодействием соли с КОН. Предварительно очищенное таким образом транс-производное содержит меньше

13 цис-соединения. . Изобретение иллюстрируется следующими примерами 2 и 3, иэ которых испытывают фунгицидные средства в виде водной эмульсии, приготовленной из препарата, содержащего 80 вес.3 активного вещества, указанного в табл. 1, и 20 вес.3 лигнинсульфоната в качестве эмульгатора.

П р, и. м е р 2. Листья выращенных в горшках зачатков пшеницы сорта

"Юбиляр" опрыскивают водной эмульсией фунгицида вышеуказанного состава и после присыхания напрысканного вещества опыливают оидиями (спорами) мальтау пшеничного (Erysiphe graminis var tritiс ). Подопытные растения затем помещают в теплицу при температурах мех:ду 20-220С и 75803-ной отно5:ительной влажности воздуха. По истечении десяти дней определяют степень развития грибков мальтау пшеничного. Данные представлены в табл.2.

Степень поражения по шкале 0-5:

0 означает никакого поражения, 5 означает тотальное поражение.

П р и и е р 3. Листья выращенных в горшках растений пшеницы искусственно инфицируют спорами ржавчины бурой пшеничной (Pucci nia recondita) и помещают на 48 ч при температуре

20-25 С в помещение с насыщенным водным паром воздухом. После этого растения опрыскивают водным препаратом фунгицида вышеуказанного состава и помещают их в теплицу при температуре 20-22ОС и 75-804-ной относительной влажности воздуха. По истечении десяти дней определяют степень развития грибков ржавчины бурой пшеничной. Данные представлены в табл. 3.

Степень поражения по шкале 0-5.

Таким образом, предлагаемые средстаа обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях

923346

Таблица 1

Активное

Иэомер иэическая онстанта вещество

Пиридин

Пиперидин (известно)

° I транс транс

Гексаметиленимин

3,5-Диметил-4-пиперидон транс цис-2,6-Диметилморфолин транс

Основание т.к )48 С

Основание т.к о„ 110 С цис-2,6-Диметилморфолин транс/цис (известно) (60:40) т.пл. 199 С цис-2,6-Диметилморфолин Хлористотранс водородная соль

Таблица 2

Поражение. листьев после опрыскивания "x 3-ным водным препаратом фунгицида х = 0,006 х = 0,003 х = 0,0015 х = 0,0007

2-3

Таблица 3

Поражение листьев после опрыскивания их "x 4-ным водным препаратом

Активное вещество

x = 0,012 х = 0,006 х = 0,003

1-2

0 0 0

l I

Активный ингредиент

Контроль (необработанная) транс/цис (60:40) ) Вид целевого продукта

Основание т.к 135 С

Основание т.к 102 С

Основание т.ко 153ОC

Основание т.к 148 С

923346

Продолжение табл. 3

Активное вещество

Поражение листьев после опрыскивания их "x"3-ным водным препаратом

x = 0,012 .(х = 0,006 х = 0,003

2-3

2-3

Контроль (необработанная) Формула изобретения

Составитель А.Максимов

Редактор В. Лазаренко Техред М, Надь ф .>

Заказ 2611/78 Тираж 699 - Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Корректор О. Бип- t<

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент — производные 3- (4 -трет-бутилциклогексил- 1 )-2-метилпропана и эмульгатор, о т— л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью увеличения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производных 3- (4 -трет-бутилциклогексил-1 )-2-метилпропана транс-соеди/ нение общей формулы !. Н3 СН3 ! I

Н вЂ” <

СН вЂ” СН вЂ” Сй — R г 2 сн, где  — пиперидин, гексаметиленимин, 3 с-диметил-4-пиперидон,цис2,6-диметилморфолян, или его хлористоводородную соль при

R-цис-2,6-диметилморфолин, а в качестве эмульгатора лигнинсульфонат натрия при соотношении компо?5 нентов 80:20.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе зо

1. Патент Швейцарии М 578833, кл. А-01 М 9/22, опублик. 1976.

2. Патент ФРГ И 2752135, 35 кл. С 07 D 211/10, выкл. 1978 прототип).