Способ получения бензиловых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскии

Социалистических республик (>925950 (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено04.01 80 (23) 2889740/23-04

{ы)м. кл.

С 07 С 153/09/

А 61 К 31/10 с присоединением заявки,%Гевудерстееииый квинтет

СССР ао делам изобретений и открытий (23) Приоритет{ 3) УЙК 547 .279.07 (088.8) Опубликовдно07.05.82, Бюллетень М 17

Дата опубликования описания 07 05 82 ( т

Ю.С. Андрейчиков и И.B. Крылова

Пермский государственный фармацевтический ийбгтттут (72) Авторы изобретения (7}) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛОВЫХ ЭФИРОВ

БЕНЗОИЛТИОПИРОВИНОГРАДНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к новому способу получения новых бензиловых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот общей формулы

Х СсН,СОСН COCOSCH,C 5, 3 где Х вЂ” водород илн хлор, которые могут найти применение в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получения близких по структуре к описываемым соединениям обшей формулы эфиров бензонлтиопнрови19 ноградных кислот, заключающийся в- тоьт, что соответствующий 5- -арилфуран2, 3-дион подвергают взаимодействию с . соответствующим производным тиогликоле- вой кислоты при 100-110 С Ш.

Однако указанным способом невозможно получить соединения общей формулы, поскольку 5-арнлфуран-2, 3-дионы при взаимодействии с бензилмеркаптаном в. условиях описанной реакции не реагирутот, а при проведении реакции, например, в среде четыреххлористого углерода. при кипячении получаются соединения другого класса, а именно 6-арил-2-ароил-4-оксипираноны-2, а в случае проведения этой же реакции в среде полярного растворителя, например ацетанилида, получаются эфиры бензонлтиоуксусных кислот.

Белью изобретения является разрабо1 ка нового способа получения новых соединений общей формулы, которые могутбыть использованы в синтез биологически активных веществ.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения новых, не описанных в литературе бензиловых эфиров бензоилтиопировиноградных кислот общей формулы, соответствующей

5-арилфуран-2, 3-дион подвергают взаимо-действию с бензилмеркаптидом натрия в среде абсолютного диоксана при температуре кипения используемого растворителя.

Процесс протекает по схеме

О у» С р вн5СН2

Х- СвН О

3 925 95

Х-С Н . ОСН СОСОЯЖрС Н

Способ получения бензиновых эфиров . бензоиптиопировиноградных кислот общей формулы

:n =Х- С,Н„СОСН,СО СО СН,С,Н,, где Х - водород или хлор, отличающийся тем,- что соответствующий G-арилфуран-2, 3-дион подвергают взаимодействию с бензилмеркаптидам натрия в среде абсолютного диоксана при температуре кипения используемого растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке % 2789126/23-04, кл. С 07 С 153/07, 05,07.79. где Х- имеет указанные значения.

Время процесса 1 5-30 мин, выход целевого продукта 75-80%.

Пример 1. Бенэиловый эфир бензоилтиопировиноградной кислоты, Смесь

l,02 г (0,007 моль) бенэилмеркаптида

1,16 r (0,007 моль) 5-фенилфуран-2, 3-диона нагревают в течении 15 мин в 30 безводном диоксане при температуре его кипения После испарения растворителя получают 1,5 t (75%) продукта с т., пл.

106-107 С (иэ спирта) С H1h50h

Вычислено: 5 10,74%. 1S

Найдено: S 10,7%.

Пример 2. Бензиловый эфир п-хлорбенэоилтиопировиноградной кислоты

Смесь 1,02 г (0,007 моль) бензилмеркаптида натрия и 1,40 г (0,007 моль) 20 п-хлор-5-фенилфуран-2, 3-диона т ким же образом нагревают в безводном диоксане при температуре его кипения в течение 30 мин. После испарения растворителя получают 1,84 г (80%) продукта с 2S т. пл. 114,5-115,5 С (из спирта).

СРНь 03 С

ВычМ6лено, %, 5: 9,64, С1 10,69.

Найдено, %: С 10.,74; 5 96,8.

В ИК спектрах этих соединений присут-за ствует полоса поглощения, обусловленная валентными колебаниями кетонного карбонила в области 1610-1600 см 1, а также полоса, обусловленная валентными колебаниями карбонила,,связанного группой,&СНИК 1680-1660 см .

В ПМР-спектрах бенэиловых эфиров бенэоилтиопировиноградных кислот (РС -60, ГМДС, С Cr„) присутствуют мультиплет протонов бенэольного кольца с центром при 7,45-7,40 м. д., соответствующий четырем или пяти протонам, синглет протонов СН «группы (4,104,05 м. д.), соответствующий двум прото. нам, синглет протона СН-группы, соответствующий одному протону (6,756,72 м. д.), a также сигнал ОН-группы полностью енолизованного карбонила (14,50-14,48 м. д ), соответствующий одному протону. Структура этих соединений подтверждается цветной реакцией со спиртовым раствором хлорного железа.

Формула изобретения

Составитель Т. Власова

Редактор .М. Недолуженко Техред А. Ач Корректор Г. Решетник

Заказ 2879/6 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Финал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4