Способ получения 2-пиридинальдегида

 

(72) Авторы изобретения

Р. А. Сколмейстере, О. В. Орбидане, Л. Я. Лей

М. 8. Шиманская и B. С. АйзбалтсОрдена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза RH Латвийской ССР (71} Заявитель (54) С ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПИРИДИНАЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-пиридинальдегида, который находит широкое применение в качестве исходного продукта для синтеза лекарственных препаратов, гербицидов, красителей.

Известен способ получения 2-пиридинальдегида парофазным окислением

2-метилпиридина кислородом воздуха при 250-450 С, объемной скорости

5000-40000 ч на окисном вайадиймолибденовом катализаторе, нанесенном на силикогель при соотношении Ч:Мо

3:1. Bыход на прореагировавший 2-метилпиридин 50-704 (lj .

Недостатком известного способа яв13 ляется невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения - повышение выхода 2-пиридинальдегида.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 2-пиридинальдегида 2-метилпиридин подвергают парофазному окислению кислородом воздуха при температуре 410440 С на ванадий - молибденовоокисном катализаторе в соотношении Ч:МО 1:9, нанесенном на корундизий.

Предпочтительно является,проведение процесса окисления при объемной скорости 3600-12000 ч™при мольном соотношении 2-метилпиридина кислоро- да и воды 1: 1,6-8,6 : 69-96.

Bыход на прореагировавший 2 -метилпиридин 73-91Ф.

Катализатор готовят нанесением солей ванадата и парамолибдата аммония из водного раствора на корундизий с последующим прокаливанием его в течение 4-х ч при 350 С и 2-х ч при 430©С.

Пример 1. 0,9 г ванадата аммония и 15,5 г могибдата аммония растворяют при нагревании в 600 мл воды. В раствор засыпают 10IJ мл корун" дизия и выпаривают досуха. Полученный катализатор помещают в проточный лабораторный реактор и активируют

925951 4

"ме того, 2-пиридинальдегид сравниии тельно неустойчив, поэтому хранить его удобнее также в виде производных.

Разработан метод выделения его в виде оксима. В этом случае 2-пиридинальдегид улавливается о ловушках с 40Ф-ным раствором солянокислого гидроксиламина. Температура в абсорберах регуо лируется в пределах 70-05 С. Для вы10 деления 2-пиридинальдоксима содержимое ловушек нейтрализуется 25 -ным а- водным раствором аммиака до рН 7,5-8.

Выпавшее белое кристаллическое вель- щество отфильтровывается, промывает1$ ся на фильтре холодной водой и суо шится при 100 С. Степень улавливания

2-пиридинальдегида при данном методе

95--98> °

Полученный 2-пиридинальдоксим пла2р вится при 109-J 11 С.

Найдено,r.: С 58,93; H 4,88;

М 23,21.

Св Н6 N 20 °

Вычислено,i: С 59,01; H 4,95;

2S N 22,9". нил- Пример 2. Через катализатор по примеру 1 при 420 С пропускают паровоздушную смесь, содержащую

2,9 г(13,8 r) 2-.метилпиридина,33 л воззв духа и 284 л паров воды. Получают 7,9 г

2-пиридинальдегида, что составляет

504» считая на пропущенное, и 73,5iна прореагировавшее сырье.

Иолярное отношение

Объемная

Выход 2-пиридинальдегида от теории, 3

Конверсия, Ф

Температура, QC

Произво. дительность г/л.ч скорость, ч

0 /2-метилпиридин

Н О/2-метилпиридин

420

8,6

62,6

7200

91,0

120,2

103 5

4,9

420

96 82,0

60,1

5710

79,0

420

3600

68,0

1,9

73,5

76,8

440

1,6

56,0

12000

272,0

410

8,6

58,7

79,4

7200

99,0

69:

430

1,6

64,2

12000

296,7

185,0

113,0

73,0

60,0

9470

89,3

420

10,0

96

87,4

6,0

61,5

6000

420

3 в токе воздуха 4 ч при 350оС и 2 ч при 430 »С. После окончания активац к реактору присоединяют ловушки с водой и через слой катализатора пр пускают парогазовую смесь, содержа щую 4,4 л (18,3 г) 2-метилпиридина, 435,6 л водяного пара и 233 л воз духа, с обьемной скоростью 7200 ч

-1

Образующийся 2-пиридинальдегид ула ливают в ловушках .с водой. Водный раствор, содержащий 2-пиридинальде гид, 2-метилпиридин и пиридин, обр батывают хлороформом (1:2). Хлороф менный экстракт сушат безводным су фатом натрия, хлороформ отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. С

,бирают Фракцию, кипящую при 72-75 С (13 мм рт, ст. ) . Получают 12 г 2-пириди

:нальдегида,что составляет 57@на про щенное сырье и 913 от теории.

Полученный 2-пиридинальдегид пр ставляет собой бесцветную жидкость

2,4-Динитрофенилгидразон полученно го 2-пиридинальдегида плавится при

243-245oC..

Элементный анализ 2,4-динитрофе гидразона 2-пиридинальдегида.

Найдено,3: С 49,93; Н 3,31;

N 23».53

С< Н<о Н Оч

Вычислено, Ф: С 50, 18; Н 3, 16;

М 24,38.

2-Пиридинальдегид может быть та же выделен из водного раствора в виде его производных. Эти методы проще в технологическом отношении. КроРезультаты осуществления способа сведены в таблицу.

925951 б дий -молибденовоокисном катализаторе при соотношении V:Mo l:9, нанесенном на корундизий.

2. Способ по и 1, о т л и ч а юшийся тем, что окисление проводят при объемной скорости 360012000 4 при молярном соотношении

-4

2-метилпиридина, кислорода и воды

1:1,6-8,6:69-96.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-пиридинальдегида парофазным окислением 2-метилпиридина кислородом воздуха при

410-440 С на ванадий-молибденово окисном катализаторе, на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, реакцию проводят на ванаСоставитель Ж.Сергеева

Редактор М.Недолуженко Техред Т. Маточка Корректор Г. Решетник

Заказ 2879/6 Тираж фф/ ° Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 8-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, S

Предложенный способ позволяет увеличить выход 2-пиридинальдегида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США, кл. 260-297, опублик. 1953 (прототип).