Способ получения 2,2-диметил-1,3-диоксацикланов

 

Частоедова (72) Авторы язвбретения

О. 6. Чалова, Е. А. Кантор, Т. К. Киладзе

H. Е. Максимова и Д. Л. Рахманкулов

Уфимский .нефтяной институт (7!) Заявятель (54) СПОС06 ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИИЕТИЛ-1,3-ДИОКСАЦИКЛАНОВ где

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2,2-диметил-1,3-диоксацикланов общей формулы

И С.

< ). () я с о — (a

Rg п =0 или 1; и и К -одинаковые или различ1 ные - водород или метил, которые могут быть использованы в качестве пластификаторов, растворите лей и полупродуктов в органическом

1% синтезе.

Известен способ получения 2,2,4-триметил-1;1"диоксана взаимодействием 1,3-бутанола с полуторакратным избытком ацетона в среде бензола при кипячении в присутствии КУ-2 И .

Недостатком этого способа является низкий (40-503) выход целевого продукта.

Известен способ получения 2,2«ди" метил-1,3-диоксана конденсацией 1,3пропандиола с ацетоном в присутствии и-толуолсульфокислоты в среде бензола при кипячении. Смесь кипятят до тех пор, пока не перестает выделяться вода. Охлажденный раствор проыываот двумя порциями по 50,мл

104-ного раствора МаОН и сушат над MgSO, упаривают и перегоняют 12).

Недостатки этого способа - невысокий (413) выход целевого продукта, необходимость использования кислотных катализаторов,. что приводит к усиленной коррозии аппаратуры; достаточнр высокая энергоемкость процесса.

Целью изобретения является повышение выхода, расширение ассортимента целевых продуктов и упрощение технологии процесса.

3 925958

Эта цель достиг ется тем, что согласно способу получения 2,2-диметил-1,3-диоксацикланов диол формулы

1 3 О; /Т (с)„ н,с о — (Заказ 2879/6 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

И21 (тй т (jJ оН, оН где и, R и R, имеют указанные значения, о подвергают конденсации с ацетоном в присутствии этилацетамидатгидрохлорида в среде гексана.

Процесс проводят при комнатной температуре, при непрерывном перемешива нии в течение 20 ч. Выход целевого продукта 75-833.

Пример 1. В трехгорлую колбу загружают этилацетимидатгидрохлорид (11 г, 0,1 й), неопентилгликоль (10,4 г, 0,1 И)ацетон (12 мл) и

50 мл гексана. Смесь перемешивают

Г при комнатной температуре s течение

20 ч. По окончании реакции отфильтровывают образовавшийся ИН»С1, отгоняют растворитель. Целевой продукт выI деляют перегонкой при пониженном давлении. Выход 2,2,5,5-тетраметил-1,3диоксана 834. Т.кип. 69-70 С .(24 мм рт.ст.); dg 0,9119;пф 1 4191 ° ; o

Пример 2. Аналогично примеру

1 из 1,3-пропандиола, ацетона и этилацетамидатгидрохлорида получают 2,21-диметил".1,3-диоксан (выход 80 0)

T.кип. 123-1 25 C d», 0,9586, п>о 1,4244.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 1,3-бутандиола, этилацетимидатгидрохлорида и ацетона получают

2,2,4-триметил-1,3-диоксан (выход 784)®в

Т.кип. 130-131 С; и„ 1,4205

d» 0 9279.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из этиленгликоля, ацетона и этилацетимидатгидрохлорида получают

2,2-димвтил-1,3 -авиоисан (выход 7ва), Т.кип.. 90-92 С, и> l,403 5, d» 0,9460.

Строение пояученньвх соединений подтверждено ИК-спектрами. В ИК-спектрах присутствуют интенсивные полосы в. области 1020-1200 см, что характерно для ацетального фрагмента

-О-С-О.

Использование предложенного способа получения 2,2,-диметил-1,3-диоксацикланов обеспечивает следующие преимущества по сравнению с известным: снижается температура реакции на 50-60 С, что приводит к упрощению процесса, снижению энергозат" рат; реакция идет в отсутствие кислотного катализатора, что снижает коррозию оборудования; введение этилацетимидатгидрохлорида в.реакционную среду позволяет полностью связать выделяющуюся при конденсации воду, что приводит к повышению выхода целевого продукта на 34-423.

Этилацетимидатгидрохлорид при этом превращается в этилформиат и гидрохлорид аммония. формула изобретения

Способ получения 2,2-диметил-1,3диоксацикланов общей формулы где n a a0 или 1;

Я и Rg- одинаковые или различныеводород или метил, конденсацией диола с ацетоном в среде органического растворителя, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве диола используют соединение общей формулы, R Я я с — (с )„— eg- н, и "он где n, R и RÄ имеют указанные значения, и в качестве органического растворителя используют гексан и процесс проводят в присутствии этилацетимидатгидрохлорида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Апьеок И., Барток И., Караханов P. В., Химия 1,3-бифункциональных систем. "Изв. AH СССР" сер, хим.

1968, М 10, с. 2354.

2. Е11е1 Е. L. Knoeber Sr, И.С.

Conformational Analysis. ХЧ(. 1,3-0ioxanes. JACS 1968, 90, 13, с. 3444