Способ получения бициклических бисортоэфиров

 

О. Б. Чалова, Е. А. Кантор, Т.К. Киладзе, H.E . и Д. Л. Рахманкулов з ! „: ва (72) Авторы изобретения

Уфимский нефтяной институт (7!) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЦИКЛИЧЕСКИХ БИСОРТОЭФИРОВ

Изобретение относится к усоеер-— шенствованному способу получения бициклических бисортоэфиров общей фор. мулы

; О R R О-, (сн). Х (снД -О ОсН(СН ) СНБО

В1 Я Я

36 где n - целое число, равное 0 или 1, R - метил или изопропил; и - атом водорода или метил, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в орга-И ническом синтезе.

Известен способ получения 1 2-диI окси-О, 0-ди- (2-изоп рапид-1,3-диоксо панил-2)-зтана взаимодействием иетил- 1 изобутиримидатгидрохлорида с этиленгликолем при температуре окружающей среды с последующим нагреванием при

55 С.

При этом получают 2-изопропил-2-метокси-1,3-диоксолан с выходом 553 и 1,2-диокси-0,0"ди-(2-изопропил"1,3-.

-диоксоланил-2)-этан с выходом 10 .

Выход последнего. можно увеличить последующим нагреванием 2-изопропил-2-метокси-1,3-диоксолана с дополнительным количеством этиленгликоля в присутствии небольших количеств метилизобутиримидатгидрохлорида при .135 С. При этом получают 1 2-диоксин

В -0,0 -ди-(2-изопропил"1,3-диоксанил)" этан с выходом 543 в расчете на 2-изопропил-2-метокси-1,З-диоксолан, вступивший в реакцию; 433 2-изопропил-2-метокси-l 3-диоксолана возвращается обратно К °

Недостатками этого способа являются низкий выход .- целевого продукта (с учетом двух стадий выход составляет приблизительно 23Ö, низкая селективность процесса, а также то, что процесс проводят в две стадии.

3 92595

Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода и расшире.ние ассортимента целевых продуктов.

Эта. цель достигается тем, что согласно способу получения бициклических бисортоэфиров алкилацетимидатгидрохлорид формулы

R — С

OR

МН2+Cl где R имеет указанные значения, Rt-метил или этил, подвергают конденсации с гликолем формулы

Н2С вЂ” (Ж21» — С% — В1

ОН ОЯ где 11< и и имеют указанные зн ения, в мольном соотношении равном 1:3-5, прй температуре окружающеи среды в гексане. Процесс проводят в течение 48 72 ч.

Пример 1. В трехгорлую колбу. загружают метилацетимидатгидрохлорид (11,9 г 0,1 М) 1,3-пропандиол (22,8 г

0,3 M) и 50 мл гексана. Смесь переме- зо шивают при комнатной температуре в течение 48 ч. По окончании реакции отфильтровывают образовавшийся хлорид аммония, отгоняют растворитель.

Целевой продукт выделяют перегонкой

/ 35 в вакууме. Выход 1,3-диокси-О,О-ди-(2-метил-1,3-диоксанил-2)-пропана

393. Т.кип. 127-130 С (2 мм рт.ст.), Пример 2. Аналогично приме" ру 1 из метилизобутиримидатгидрохло40 рида и этиленгликоля получают бициклический 1,2-диокси-О,О-ди-(2-изопропил-1,3-диоксоланил-2)-этан (выход

333). Т.кип. 145-148 С (2 мм рт.ст).

Пример 3. Аналогично приме45 ру 1 из 1,3-бутандиола и этилацетимидатгидрохлорида получают бициклический 1-метил-1,3-диокси-0,0 -ди-(2,4-диметил-1,3-диоксанил-2)-пропан. Т.кип. 135-139.С (2 мм рт.ст.).

Выход 35ь.

Пример 4. Аналогично приме ру 1 из 1,3-пропандиола и этилацетимидатгидрохлорида, взятых в мольном соотношении 4:1 соответственно в течение 72 ч получают 1,3-диоксиВНИИПИ Заказ 2879/6

9 ф

-О, О -ди (2-метил-1, 3-диоксанил-2) -пропан. Т.кип. 126-130 С (2 мм рт.ст,), Выход 463.

Пример 5. Аналогично примеру 1 из 1,3-бутандиола и этилацетимидатгидрохлорида (мольное соотношение 5:1) в течение 72 ч получают

1-метил-1,3-диокси-0,0-ди-(2,4-дич метил-1,3-диоксанил-2)-пропан. Выход 373. Т.кип. 138-139 С (2 мм рт.ст)

Предложенный способ позволяет проводить прэцесс в одну стадию, повысить выход целевых продуктов до

33-463, а также расширить ассортимент целевых продуктов.

Формула изобретения

Способ получения бициклических бисортоэфиров общей формулы

-0,Я 0, Х (,)

) — 0 ОСЕ(СН2)»(-"Н20 0 — (»

Н1 R

В1 где n - О или 1;

R — метил или изопропил;

R4 — водород или метил, конденсацией алкилацетимидатгидрохлорида с гликолем, о т л и ч а ющ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, алкилацетимидатгидрохлорид общей формулы ... ОВ2 с К-С

1 Нг С1 где Й - метил или этил;

R имеет указанные значения, подвергают конденсации с гликолем общей формулы

Н С вЂ” (СН2) — Щ R ! » 1 1

ОН 0Н где R и и имеют. указанные значения, в мольном соотношении, равном

1:3-5, при температуре окружающей среды в гексане

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Мс Elvan S.M. Aldridge С.L.

Ketene Atetals XXXI Dimethylketene

Ethylenacetal. JÀÑÜ, 1953, 75, с. 3993 (прототип).

Тираж 448 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4