Способ получения ацетилированных 2-метилглико-[2,1- @ -2- оксазолинов

 

8//

H. Â. Бовин, С.Э. Зурабян н А. Я. Хорлйй .

i (72) Автори изобретения (73) Заявитель Ордена Трудового Красного Знамен „.- институт бноорганнческой химии нм. М.М. Шемякина "--- -- -(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛИРОВАННЫХ

2-МЕТИЛ-ГЛ ИКО-(2, 1- (Ц-2-ОКС А 30Л ИНОВ

2 кн промежуточных хлорндов кристаллизацией нлн хрсматографней.

Описанные превращения иллюстрируют ся схемой

Изобретение относится к усовершенЖ@вованному способу получения ацетнлнрованных 2-метил-глнко (2,1- dl-2-оксазолннов — хорошо известных производных углеводов, применяемых в синтезе глккэ зндов и олнгосахарндов, содержащих остатки амнносахаров.

Известен способ получення ацетнлнрованных 2-метил-глнко l2,1-dl-2-оксазолннов, например 2-метил-(3,4,6-трн-О1О . ацетнл-1,2-дндезоксн4;D-rnroz se}

Р,l- д1-2.-оксазолнна, на основе парацетатов соответствующих сахаров, которые переводят в ацетаты глнкозамнннлхлорн.. дов действнем хлористого водорода с последующей обработкой xnopsaa четвертич- . ными аммонИйгалогенндамн и основанием (ЙаНСОз) ЙП .

Недостатком способа являются использование в реакции ацетнлнрованных глнкозамннилхлоридов, получаемых в снльнокислых условиях, которые затрудняют синтез оксазолийовых цронэводных олнгосахаридов, а также необходимость очнстЙель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ацетнлнрованных 2-метнл-глнко (2,1- сЦ -2-ок;сазолннов перацетаты соответствующнх сахаров (Й-ацетил-б-галактозамнна, M-ацетнл-0-глюкозамнна, Й -ацетнллактозамнна нлн 3-О-ф-0 -галактопиранознл)Й-ацетнл-Ь-глюкозамнна) подвергают взаняодействню с ацетатом гндразнна,с последующей обработкой полученного аце» тата, содержащего свобоцный полуацетальный гндрокснл, метансульфохлорндом в присутствии пространственного затруднен ного амина (симм.-коллндин нлн 2,6лу тнднн). Выход целевого продукта 7287%.

925963 2нф б ОН

0i бн фО Ql

2

NHAc

Составитель Л. Никулина

Редактор Л. Веселовская Техред A. А ч Корректор Г. Решетник

Заказ 2880/6 :Гираж 390 Подписное

ВНИИ ПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4

ЭтОт спОсОб позво.: яет получать Окс& золиновые производные чувствительных о к действию кислых агентов олигосахаридов, а также исключить стадию очистки промежуточных продуктов.

П р и м е о 1. 2-Метил-{3,4,6-трн0-ацетил-1 2-дидеэокси+- D -глюкопира Ъ но-(2, 1- d ? -Dêcàçà÷èí.

Алетнпкруют 1ммоль/ -епетнл b-тпюкоэамина уксусным ангидридом обычным образом.

После Отгонки уксусного ангидрида и пиридина в вакууме остаток перацетатов раст воряют в 20 мл диметилформамйда и на гревают 10 мин при 50 с 1,2 ммоль ацетата гидразина. Смесь охлаждают, разбавляют 50 мл хлороформа, промывают раствором ЙаС(и упаривают, удаляя остат ки диметнпформамида с толуолом в вакуу- И ме. Полученный продукт растворяют в

20 мл безводного хлористого метилена и добавляют 1.2 ммоль метансульфохлорида и 2,5 ммоль симм.-коллидина. Через

16 ч раствор разбавляют 100 мл хлорно Зо того метилена, промывают водой, 5%мой уксусной кислотой, раствором М aHCOg u снова водой, .сушат и упаривают досуха.

Получают названный оксаэолин в виде бесцветного сиропа. Выход 7-2%, считая З

- ае на N -ацетил-D -глюкозамин) Щ +1 1 (с 1, хлороформ).

Пример 2. 2-Метил-(3,4,6-трнО-ацетил-1,2-дидезокси-4, -б-галактопнpa8o)- p„1- d 1 -2-оксаэо тин. 40

Названный оксаэолин получают аиалс гично примеру 1 иэ Й -ацетил-):)-галактозамина, но используют на последней стадии эквивалентное количество 2,6-лу тидина вместо снмм.. -коллидина. Выход продукта 74%,$ J..) +80 (с 1, хлороформ),, Таким же образом получают следующие оксазолиновые производные олигосахаридов: из Й -ацетиллактозамина «

2-метил- ).3,6-ди-О-ацетил-4-0-(2,3,4

rl »

1 т 3 т с -тетра-О-ацетил-,Ь- 9 -галактопира ноэил)1 к2-amaeaoKc D-глюкопирауо) 52,1-А ), -2-оксазолин, выход 83%,343> +35 (с 1, хлороформ); иэ 3-.0-(P -9-галактопиранозил)-Й-ацетил-П-глюкозамина-2метил- )".4,6-д 0-ацетил-3-0(2,3,4,6тетра-О-ацетил-Я- D ãàëaêòoïèðaíoçèë)1,2-дидезокси )-D-глюкопираеноо1 t2,1-d

-2-оксазолин, выход 87%, ()-) +6 (с 1, хлороформ). формула изобретения

Способ получения ацетилированных

2-метнл-тонко-)2,1- if)-2 оксоннолннов на основе перацетатов соответствующих сахаров отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, перацетаты соответствующих сахаров подвергают взаимодействию с ацетатом гидра:зина с последующей обработкой получен» ного ацетата, содержащего свободный по» луацетальный гидроксил, метансульфохлоридом B присутствии йроатранственно- эат рудненного амина.

Источники информации, . принятые во внимание при экспертизе.

< к.U- Lemieux,, Н.gviguez.. The chernioc)E sgrrthesis of 2.-acetarni-do -с.-деоху-4-0-(3.-).-fícîðrjraïosô) -Ъ-О-(,$ -2-4с : faetopqra nosg}- В -glucose. The Le vis а

b ood -gmup antigenic deterrrrinant.

J. Amer Chem. So@.,ßÒ5, ч. 97, р.ИОВА -) 069,