Способ получения производных 2-сульфинил-5-сульфонил-1,3,4- тиадиазола

 

О П И С А Н И Е („)927115

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Соввтскмх

Соцмалмстинвскнх

Рвслублии

Х ОАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлено 11. 08. 80 (21) 2959549/23-04 (51) М. Кл. (23) ПриоритетС 07 О 285/12 (32) 13 08.79

3Ъаударотеенный комитет. СССР ао делан изобретений н открытий . (31) Р2933008.3 (33l фРГ

Опубликовано 07.05.82.Бюллетень №17 (53) УДК 547.794 ° .3(088.8) Дата опубликования описания 07.05.82 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Людвиг Нюсляйн, Дитрих Баумерт, Гео r-Александер

Хойер и Эрнст Альбрехт Пиро.:(ФРГ) Иностранная фирма 1 -.

"Шеринг АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУ4ЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-СУЛЬФИНИЛ-5-СУЛЬФОНИЛ-1,3,4-ТИАДИАЗОЛА

N — N

С1 — . > ЯОе-R (2) N N

1 -3 -8О,— В (4) Ж н -оа.4., 1- яо;я (1) 20

Изобретение относится к способу получения новых производных 2-сульфинил-5-сульфонил-1,3,4-тиадиазола, обладаюц|их фунгицидным действием.

Известен способ получения смешан- . ных тиоэфиров взаимодействием алкилили арилгалогенидов с меркаптанами tlI .

Цель изобретения — получение новых производных 2-сульфинил -5-сульфонил-1,3,4-тиадиазола, обладающих фунгицидным действием против грибков зерновых культур.

Поставленная цель достигается способом получения производных 2-суль- 1к финил-5-сульфонил-1,3,4-тиадиазола .общей формулы.( где R u R — одинаковые или разные и означают С, -С -алкил, С -Са-алкенил, С - Св-алкйнил или Сз-С -цикло алкил, заключающийся в том, что соединение общей формулы где Р— имеет указанные значения,. подвергают взаимодействию с соедине . нием обцей формулы

R -SH, (3) где R ;èìååò . указанные значения в присутствии органического основа" ния с последуюцим окислением полученного соединения общей формулы перекисью водорода в среде уксусной кислоты или и -хлорнадбензойной кислотой в среде инертного органического растворителя при эквимолярном соотношении реагентов.

Новые соединения в отношении грибков зерновых культур обладают нео3 Ч2 жиданно лучшим действием, чем известные, аналогичного строения соединения и поэтому их можно применять с особым преимуществом для защиты зерновых культур, как ячмень, овес, рожь и пшеница, против поражения грибкоп.

Кроме того, эти соединения обладают отличным действием против лиственных и почвенных грибков самых различных родственных групп и отличным химиотерапевтическим показателем (индексом), Другое существенное преимущество новых соединений состоит в том, что они безопасны для окружающей среды.

Так как новые соединения, сверх того, не фитотоксичны при принимае-; мых на практике во внимание нормах расхода при хорошей почвенной устойчивости, они могут также применяться с большим успехом для обработки почвы.

К грибкам, с которыми хорошо бороться, относятся Botrytis cinerea, Leptosphaeria nodorum (-Septoria

nodorum), Micro nectrie1la nivalis (-Fusarium nivale), Phytophtora

1nfestans, Pirieularia oryzae, Piasmopara vit1coia, Pyrenophore graminea (-Helminthos por1um с1гапн neum)

"illeta cories, Uromyces appendiculatus (-Uromyces Рhaseoli), Us ilac1о ачепае, Venturia 1пае9ца11з Гов1с1ас1um,dentritiaim ) и другие.

Из новых соединениу очень хорошей фунгицидной активностью отличаются те, в которых в приведенной общей

Формуле R, и/или К означает метил, этил, пропил, изопропил,циклопропип, 2-пропенил, 2-пропинил, н-бутил. изобутил, втор.-бутил, н-амил, втор.амил, изоамил, н-гексил, втор. †гексил или изогексил.

Из них превосходным действием обладают в особенности соединения:

2-этилсульфинил-5-метилсульфонил1,,3,4-тиадиазол, 2-этилсульфинил- -этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол, "-этилсульфинил-5-пропилсульшонил1,3,4-тиадиазол, 2-этилсульфинил-5-бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол и

2-этилсульфинил-5-изопропилсульфо, -. ил-1, 3, 4-тиадиазол.

Указанные 2-хлор-5-сульфонил1,,3,4-тиадиазольные производные получают по известным способам. В с,лучае дальнейшего взаимодействия с алкилтиолами в качестве органически:; оснований могут использоватьсn пи711 4 ридин, 4-диметиламинопиридин или

4-пирролидинопиридин или третичные амины, например триэтиламин или

N,N-диметиланилин.

На 1 моль тиосоединения используется 2 моля окйсляющего эквиваленТа.

Реакции осуществляются при температуре от О С до температур кипения используемого растворителя, Для сульфоокисления температура реакции не должна поевышать 60 С. Для синтеза пр-. п srаемых соединений используются реагенты примерно в эквимолярных количествах.

В качестве реакционнол среды пригодны инертные по отношению к компонентам реакции растворители. Их выбор зависит OT целевой установки осуществляемых реакций.

Б качестве растворителей следует указать карбоновые кислоты, как уксусная кислота, амиды карбоновых кислот, как диметилформамид, нитрилы карбоновых кислот, как ацетонитрил, спирты, как метанол, простые эфиры, как диоксан, и другие.

Выделение полученных соединений, согласно изобретению, осуществляется путем отгонки используемого растворителя при нормальном или пониженном давлении или путем осаждения

0 водои в случае гидрофильных растворителей и, наконец, путем кристаллизации.

Рассмотрим примеры, поясняющие получение новых соединений., Пример 1. 2-Этилсульфинил-5бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол.

Раствор 53,29 г 2-этилтио-6-бутилсульфонил-1-3,4,-тиадиазола в

500 мл уксусной кислоты смешивают с

23 г 303-ной перекиси водорода. Реакция осуществляется при стоянии в

I течение ночи йри комнатной температуре. Затем к реакционному раствору добавляют 1 л воды, выделившееся масло экстрагируют дихлорметаном, экстракт освобождают от уксусной кис лоты путем встряхивания с расгвором соды, дихлорметановую фазу сушат над сульфатом магния и растворитель полностью отгоняют в вакууме. Остающийся остаток перекристаллизуют из смеси диизопропилового эфира с изопропанолом. Выход 48,6 г =Of от теории, Т.пл, 43 С.

Пример 2. 2-Изопропилсульфинил-5" йзопропилсульфонил-1,3,4тиадиаэол.

13,3 г 2-Изопропилтио-5-иэопропилсульфонил-1,3,4-тиадиаэола растворяют в 50 мл дихлорметана и при перемешивании и охлаждении при 1015 С по каплям смешивают с раствором 8,63 гJJ хлорнадбензойной кислоты в 200 мл дихлорметана. Реакцион- 1о ную смесь перемешивают еще в течение

30 мин, затем встряхивают с водным

15 6 раствором соды для удаления „и-хлорбенэойной кислоты, органическую фазу отделяют и сушат над сульфатом магния. После отгойки растворителя получают остаток, который перекристаллиэуют из ацетонитрила. Выход 12,0 г=

=85 от теории, T.пл. 165 С (раэлоение).

Аналогичным образом полученные новые соединения представлены в табл.l.

Таблица 1

2-Этилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4,-тиадиаэол .

2-,Этилсульфинил-5-этилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-фтор-бутилсульфонил1,3,4,-тиадиазол

2-Метилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Изопропилсульфонил-5-пропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфинил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Изобутилсульфинил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2- Ге ксилсул ьфинил- 5-и зопропилсул ьфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Иэопропилсульфонил-5-метилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-изопропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-(1-метилбутилсульфинил)-1,3,.4-тиадиазол

Ф

2-(1-Этилбутилсульфинил)-5-этилсульфонил-l,3,4,òèàäèàçîë

2-(1-Метилбутилсульфинил-5-пропилсульфонил)-1,3,4-тиадиаэол

2-(1-Этилбутилсульфинил)"5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол

2-Бутилсульфинил-5- (1-метилбутилсульфонил) — 1,3,4-тиадиазол

Т.пл. 75 С

Т. пл. 61 C

Т.пл. 38 С

O по: 1,5361

T.ïë. 87 С

Т. пл. 78 С

Т.пл. 66О С

Т. пл. 93 С и> 1,5375

T.ïë. 64 С

Т. пл. 99 С

n:1,5299

О и

1,5284 и: 1, 5288

n : 1, 5249

D о . 1 5222

T.ïë. 118 С

927115

Продолжение табл. 1 (г

2-(1-Метилбутилсульфинил)-5-амидсульфонил-1,3,4-тиадиаэол

2-(1-Метилбутилсульфинил)-5-(2-метилпропилсульфонил)"1,3;4-тиадиазол

2-(1-Метилбутилсульфинил)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2- (1-Этилбутилсул ьфинил) -5-бутилсул ьфонил-1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилбутилсульфинил) -5-амилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилбутилсульфинил) -5-пропилсульфонил- 1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилбутилсульфинил) -5- 2-метилпропилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилбутилсульфинил)-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-Метилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Метилсульфонил-5-пропилсульфинил1, 3, 4- тиадиазол

2-Изопропилсульфинил- 5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-метилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-пропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-бутилсульфинил"

1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-амилсульфинил1,3,4-тиадиаэол

2-ЭтилсулЪфонил-5- гексилсул ьфинил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-изобутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2"Этилсульфонил-5-drop.-бутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

4- Бутил сул ьфонил- 5- метил с ул ьфи нил"

1,3,4-тиадиаэол

2-Втор.-бутилсульфонил-5-пропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2- Втор. "бутил сул ьфонил- 5- и зопропилсульфиниц-1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-трет.-бутилсульфинил1,3,4-тиадиаэол пп: 1 5195 и : 1,5222 и : 1,5280 п,1 5173

n : 1,5128

ri : 1,5168

n: 1, 5159.

1,5229

Т.пл. 145 С

Т.пл. 62 С

Т. пл. 63 С

Т.пл. 93 С

Т. пл. 63 С

T пл. 52 С и 1,5488

2.0 в: 1,5420 10

Т.пл. 71 С

T. пл. 76 С

Т. пл, 63 С

n: 1,5508

Т.пл. 92"С

Т.пл. 112 С (разлож.) 10

Продолжение табл.1

927115

2-Бутилсульфонил-5-пропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

Т.пл. 43 С

2-Бутилсульфонил"5-изопропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфинил-5-6утилсульфонил-l,3,4тиадиазол

Т. пл. 62 С

Т.пл. 68 С

2-Бутилсульфонил-5-изобутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиазол

T.ïë. 73 С

T.пл. 56 С

2-Трет.-бутилсульфинил-5.-нетилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Т.пл. 108 С (разложение) 2-Изобутилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Т.пл. 106 С

2-Трет.-бутилсульфинир-5-6утилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

Т.пл. 62 С

2-Бутилсульфонил-5- амилсульфинил1,3,4-тиадиазол

Т.пл. 52 С

2-Бутилсульфонил-5-гексилсульфонил 1,3,4-тиадиазол

Т.пл. 52 С

2-Гексилсульфонил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

T.ïë. 65 С

2-Иетилсульфонил-5-амилсульфинил1,3,4-оиадиазол

Т.пл. 75 С

2-Втор.-бутилсульфинил-5-метил-сульфонил1,3,4-тиадиазол

Т.пл. 84 С

2-Изоамилсульфонил-5-.метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Т.пл. 73 С.!

Новые соединения представляют собой бесцветные и без запаха стабильные масла или кристаллические вещества, которые нерастворимы в во- 4 де, плохо растворимы в низших углеводородах, однако хорошо растворимы в обычных органических растворителях, как карбоновые кислоты, амиды к4рбоновых кислот, эфиры карбановых кислот, спирты, простые эфиры и т.д.

Исходные соединения для получения новых соединений могут получаться следующим образом.

Пример 3. 2-,Этилтио-5-6утил- 55 сульфонил- 1,3,4-тиадиазол

ll4,5 r 2-Бутилсульфонил-5-хлор- .

1,3,4-тиадиаэола вместе с 36 мл этилмеркаптана растворяют в 400 мл диоксана.

Затем при перемешивании в эту смесь прикапнвают 70 мл триэтиламина, и раствор кипятят с обратным холодильником в течение 1 ч. После ох- лаждения реакционную смесь вносят в воду, выделившееся масло экстрагируют дихлорметаном, дихлорметано- вую фазу сушат над сульфатом маг- ния, и растворитель, наконец, без остатка отгоняют. в высоком вакууме. Таким образом получают

125,3 г-99ь от теории бесцветного acta c n =1,5552 °

Аналогйчно полученные исходные, соответственно промежуточные продукты, представлены в табл.2.

92 7115

Название соединения

Табпица2

Физические константы

2-Этилтиа-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Этилтио-5-пропилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Этилтио-5-втор.-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилтил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Изопропилсульфонил-5-пропилтио1,3,4-тиадиазол

2-Изопропилсульфонил-5-изопропилтио1,3,4-тиадиазол

2-Изобутилтио-5-изопропилсульфонил1«)«4-тиадиазол

2-Бутилтио-5-изопропилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Гексилтио-5-изопропилсульфонил- 1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфонил- 5-иэопропилтио- 1,3,4тиадиазол

2-Метилсульфонил-5-метилтио-1,3,4тиадиазол

2-Метилсульфонил-5-пропилтио-т«3,4тиадйазол

2-Изопропилтио-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-метилтио-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-пропилтио-1,3,4тиадиазол.

2-Этилсульфонил-5-бутилтио-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-амилтио-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфонил-5- гексилтио1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил"5-изобутилтио1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-втор.-бутилтио1,3,4-тиадиазол

2-Втор.-бутилсульфонил-5-пропилтио1,3,4-тиадиазол

2-Втор.-бутилсульфонил-5-иэопропилтио,3,4-тиадиазол

T.пл. 78 С

Т.пл. 36 С и :1«,5401

Т. пл. <2 С о

Т. пл. 31 С

T.ïë. 48 С го п 1,5490 и: 1,5490 и: 1,5420 пр :1„5653

Т.пл. 67 С

Т.пл. 47 С

Т.пл. 36 С

Т.пл. 50 С

nD ..1,5692

20 и: 1,5600 ар .1,5552 пр .1,5481 и:1,5616 и> .1,5630

n: :1,5542

ng .1,5457

13

9271 15

Продолжение табл.?

2-Этилсульфонил-5-трет.-бутилтио1,3,4- тиадиазол

2-Бутилтио-5-метилсульфонил-l,3,4тиадиазол

2-Трет-бутилтио-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Метилсульфонил-5-амилтио-1,3,4тиадиазол

2-Гексилтио-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-метилтио-1,3,4тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-изопропилтио1,3,4-тиадиазол

В п .1,5533

Т. пл. 40 С

2-Изоамидтио-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиазол пр .1,5620 смешивают равномерно с почвой, которая сильно заражена РусЬ1шп и1 1вып.

Обработанной почвой заполняют вме-. .щающие по 0,5 л земли глиняные чаш" ки и сразу же в каждую чашку высевают по 20 зерен мозгового гороха

Pisum sativum L. convar. madu1are

alef сорта "Wunder van Kelvedon".

После продолжительности культивирования в течение 3-х недель при 2024 С в теплице определяют количество здоровых растений гороха и осуществляют оценку корней (1-4).

Биологически активные вещества, .нормы расхода и результаты представлены в табл.3.

Название соединения

2-Иэобутилтио- 5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-пропилтио1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-бутилтио1,3,4-тиадиазол

Эти вещества также представляют собой стабильные масла или кристаллические вещества. Они хорошо растворимы в карбоновых кислотах, амидах карбоновых кислот, эфирах карбоновых кислот, спиртах, кетонах, простых эфирах, и нерастворимы в воде.

Следующие примеры служат для пояснения превосходного действия и возможностей применения новых соединений, которые используются в виде их композиций.

Пример 4. Тест на предельную концентрацию при борьбе с Pythium

u1timum.

20 -ные порошкообразные композиции биологически активных веществ физические константы

n : 1,5575

n:1,5687

n,,: 1, 5633

Т. пл. 54 С

nD.:. 1,5614

n+: 1,5542

nD:1 5772

nD :1,5551

16

Таблица 3

927115

19

20

80

17

18

20

?-Этилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-этилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5"пропилсульфонил1,3,4-,.тиадиазол

2-Этилсульфинил-5"иэопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-втор.-бутиксульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-Метилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-иэопропилсульфинил1,3,4-.тиадиазол

2-Изопропилсул ьфонил-5-пропилсульфинил-1, 3, 4-ч иадиазол

17

19

?О

17

18.

17

13

4

18

927115

Продолжение табл.3

2-Бутилсульфинил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

14

2

17

8

17

4

10

40

20

80

Пропаренная почва

Оценка корней:

2-Изобутилсул ьфинил-5-изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

Сравнительные средства

Этилен-1,2-бис-дитиокарбамат марганца

М-трихлорметилмеркапто-тетрагидрофталимид

Контроль I (3 повторения) Зараженная почва без обработки

Контроль (3 повторения) 4 — белые корни, без грибковых некрозов, 3 — белые корни, незначительный нек. роз вследствиЬ по ражения грибком, 2 - коричневые корни, уже более сильные грибковые некрозы, 1 - сильные грибковые некрозы, кор-. ни сгнили, Пример 5. Тест на предельную концентрацию при борьбе с I usarium

avenaceum.

20 . — ные порошкообразные композиции биологически активных веществ смешивают равномерно с почвой, которая сильно заражена Fusarium avenadum. Обработанной почвой заполняют вме" щающие по 0,5 л земли глиняные чашки и сразу же в каждую чашку высевают по 20 зерен мозгового гороха (Pesium sativum L. convamedalare

Alef) сорта "Wunder von Kelvedom".

После продолжительности культивиро9271 15

20 биологически активные вецества, нормы расхода и результаты представлены в табл.4.

Т а б л и ц а 4

14 2

19

16,3

19 вания в течение 18 дн. при 20-24 С в теплице определяют оценку корней (1-4)..2-Этилсульронил-5-изопропилсульфинил-1,3,4-тиедиазол

2-Изопропилсульфонил-5-метилсуль

Финил- 1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-этилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этипсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-изопропилсульфонил-1;.3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2- Ге ксилсул ьфинил-5-изопропилсульфонил-1, 3, 4-тиадиазол

2-,Изопропилсул ьфонил-5-пропилсульфонил"1,3 4-тиадиазол

2-Метилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

100

50 l 00

100

100

100

100

100

100

100

14

18

19 4

19 " 4

l7

19

8

11

18

6

14

3

14

??

Продолжение табл. 4

92/115

Концентрация активного

Количество

Оценка корней (1-4) здоровых растений гороха вещества в л земли, мг

13

50

100

16

100

50

100

50

100

19

Оценка корней:

Предлагаемые соединения

2-Этилсульфинил-5-втор.-бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Сравнительные средства

3-Трихлорметил-5-этокси-1,2,4тиадиазол

Этилен-1,2-бис-дитиокарбамат марганца

Контроль 1 (3 повторения

Зараженная почва без обработки

Контроль 1! (3 повторения)

Пропаренная почва

4 - белые корни, без грибкового некроза, белые корни, незначительный грибковый некроз

2 - коричневые корни, уже более сильный грибковый некроз, 1 - сильный некроз из-за поражения грибком, корни сгнили.

Пример 6. Подавление роста грибков в питательном растворе.

По 20 мл питательного раствора из виноградного сока с водой (1: 1) помещают во вмещающие 100 мл стеклянные колбы и смешивают с порошкообразными композициями биологически активных веществ. Затем заражают конидиями (споры ) или скероциями испытуемых грибков. После продолжительности выдерживания 6 дн. при

21-2)OL оценивают развитие грибков на поверхности питательного раствора. Испытуемые грибки Peniciliiun

О 1

О О

0,002

0,004

0 002.

0,004

0 0

О О О

О О О

0, 002

0,004

0,002

И,004

0,002

0„004

О 0 1

0 О 0 г1

О О fj

О 0

0„ОО2

0,004 90

004 нил-1р3р4-тиадиазОл

0 0 О 0 1

0„002

0,004 дазол-карбамат

0 4

KOHTPOJlb

23 3271

dig i tà turn„HGtryt i s c i her E a, а1 terna r i a so i an i, Fusa r E um avenacekm, Gor t c i ця ro1 Гы i .

Оценка: О - никакого рост", грибка 5

1 - Отдельные ГрибкОвые кОлонии На поверхности, 2 - поверхность на

1 О о nGKpblTB грибковым HB летом, Я

3 - поверхность на 10-303 покрыта грибковым налетом, Предлагаемые соединения

2-Этилсульфинил-5-этилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Зтилсульфинил"5"пропилсульфонил"

1 у 3 9 4 иадиазол

2-- „-,- -илсульфинил-5-бутилсульфонил1,3,ч-тиадиазол

2-Этилсул ьфинил" 5-изопропилсул ьфоHMJt-1,.3 4-тиадиазол

2-3тмлсульфинил-5-втор.бутилсульфонил

1 р 3 р 4 тиадиазОл

2-Изопропилсульфонил-5-пропилсульфи2-HeTидсульфичил" 5 пропи псул ьфонил—

Сравнительные препараты:

Иетил-1-(бутилкарбамоигj--2-бензими3- (3,5-Дихлорфенил)-5"метил-5-винил1,3-оксазолиден-2,4-дион

Пример 7. Тест на предельную концентрацию при борьбе с Rhi йосйоп1а so i an1 ., 204"ные пороикообразные композиции биологически активных веществ равномерно смешивают с почвой, которая сильно заражена Ahizoctonia

24

4 - поверхность на 30-„

604 покрыта грибковым налетом, поверхность на 601003 покрыта грибковым налетом, Биологически активные вещества, концентрация биологически активных веществ в питательном растворе и результаты опытов представлены в следующей табл.5.

Т а б л и ц а 5 йаь

0 ° 0 О 0 О

1 1 0 О 1

О 0,0 0 0

1 1 0 : 1

0 . О О О 1

5 О 5 0 5

5 0 5 О 5

3 О 4 5 5

Ю 4 Ъ4. Э ьо1ап1. Обработанной почвой заполняют вмещающие 1,0 л земли глиняные чайки и немедленно высеивают в каж- дуа чаику по 25 зерен мозгового гороху (Pisum Satvum L convai. medu11аге Aief) сорта "Munder von KeivedGm После продолжительности кульТаблица 6

Концентрация активного

Количество Оценка здоровых корней растений го- (l""4) роха от посев вещества в л земли, мг

96

100

4

50

100

100

100

100

2- (1-Этилбутилсульфинил) -5-пропил- 50

92

100

1

Пентахлорнитробензол

60

100

50 зол

100

25 927115 тивирования 18 дн. при 20-24 С в теплице определяют количество здоровых растений гороха и осуществляют оценку корней (1-4).

Предлагаемые соединения

2- (1-Этилбутилсульфинил)-5-бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2- (1-Иетилбутилсульфинил)-5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2- (I-Этилбутилсульфинил)-5- (2-метилпропилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол сульфонил- l, 3, 4-тиадиазол

Сравнительные препараты

3-Трихлорметил-5-этокси-1,3,4-тиадиаКонтроль I

Зараженная почва без обработки

Контроль П

Пропаренная почва

Оценка корней: 4 - белые корни, 46 без грибкового некроза, 3 - белые корни, незначительный грибковый некроз, 4$

2 — коричневые корни, уже более сильный грибковый некроз, 1 - сильный гриб $о ковый некроэ, корни сгнили

Пример 8. Борьба с Pythium . s lendens при размножении черенками Pelargonium peItatum путем поливочной обработки.

26

Биологически активные вещества, нормы расхода и результаты опытов представлены в табл. 6.

Глиняные горшки диаметром 6 см заполняют зараженным субстратом (смесь торфа с песком I:1) и в каж". дый горшок выливают по 30 мл указан-, ной концентрации биологически актив-ных веществ. Затем сажают черенки сорта "Su. senhof", причем на каждую концентрацию берут по 12 побегов беэ корней ° После продолжительности ускорения 4 недели на грядке для размножения при температуре почвы

23 С осуществляют оценку.

Биологические активные вещества концентрации активных веществ и результаты представлены в табл. 7.

28 Таблица 7

9271 l5

Концентрации активных веществ,3

Средний сырой вес растений,г

Поражение растений,Ф

8,4

0,0025

0,005

9 1

8,7

8,8

0,01

0,2

0,0025

0,005

10 5

0,01

0,02

9,1

0,0025

0,005

8,8.О

8,0

0 01

7,5

Контроль Я

8,3

Предлагаемые соединения

2-Этилсульфинил"5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-бутилсульфонил,1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-изопропилсульфонил- l,3,4-триадиазол

Контроль

Зараженный субстрат без обработки

Пропаренный субстрат о

Пример g. Действие профилактической обработки листьев против . Рlasmopara vitlcola на виноградных растениях в теплице.

Молодые виноградные растения примерно с 5-8 листьями" опрыскивают до скапывания указанной концентрацией биологически активного вещества, после высыхания налета после опрыскивания нижнюю сторону листьев опрыскивают водной суспензией спорангий грибка (примерно 20 000 на мл) и тотчас инкубируют в теплице при 22-24 и по возможности насыщенной водяным паром атмосфере. Со второго дня начинают уменьшать влажность воздуха и на 3-4-й дни доводят ее до нормальной величины (30-703 насыщения), заI тем следующий день выдерживают при насыщении водяным паром. Далее оцени40 вают для каждого листа в процентах часть пораженной грибком поверхности и рассчитывают среднее на обработку для определения фунгицидного действия следующим образом 100 по ажение в об аботанном

100поражение в необработанном

= 4 действия

Предлагаемые соединения сформулированы в виде 204-ного смачивающего порошка. Результаты опытов представлены в табл.8.

Таблица 8 32 71 15 действия и:.сле обработ ки О, 025 активного вещестПредлагаемые сосдинения

2-Этилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-пропилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Этилсул ьфи нил-5- иэопро пил сул ьфонил-

1,3,4-диатиазол

100

2- Бут . лсул ьфинил-5- и зопропилсул ьфонил1,3,4-тиадиазол

2-Иэопропилсульфинил-5-изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

100

2- Гексилсульфинил-5-иэопропилсульфонил1,3,4-тиазолидол

2-Иэопропилсульфонил-5-метилсульфонил1,3,2-тиазолидол

90

2-Этилсульфонил-5-(1-метилбутилсульфонил)1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилбутилсульфинил) -5-этилсульфонил1,3,4-тиадиазол

100

2-(1-Иетилбутилсульфинил -5-пропилсульфонол-1,3,4-тиадиазол

2-(Этилбутилсульфинил)-.5-пропилсульфонил)О

1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-(1-метилсульфинил)1,3,4-тиадиазол

100

100

2-(1-Иетилбутилсульфинил)5-амилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-(1-Иетилбутилсульфинил)25(2 -метилпропилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол

2- (1-Иетилсульфинил) 5-метилсульфонил- 1, 3,4тиадиазол

100

100

2-(2-Иетилсульфинил)-5-пропилсульфонил1,.3,4-тиадиазол

2"(1-Этилбутилсульфинил)5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2- 0-Этилбутилсульфинил)-5-пропилсульфонил2-бутилсульфонил-5-(1-метилсутилсульфинил)1,3,4-тиадиазол

2-(1-Иетилбутилсульфинил)-5-амилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-. (1-Метилбутилсульфинил)-5-(2-метилпропил:сульфонил)-1,3,4-тиадиазол

100

100

100 ва

2-Изопропилсульфонил-5-изопропилсульфинил-1,3,4-тиадиазол

32

Продолжение табл.3

31. 927115

Ф действия после обработки 0,0253 активного вещества

Предлагаемые соединения

100

l00

100

100

100

2-Иэопропилсульфинил-5-метилсульфонил 1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-пропилсульфиниж-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфон 5-бутилсульфинил-1,3,4-тиадиазол

2. Этилсульфонйл:5-амилсульфинил- 1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-гексилсульфинил- 1,3,4тиадиазол

80, 80

100

2-Изопропилсульфинил-5-втор.-бутилсульфо" нил- 1,3,4-тиадиаэол

2-Бутилсульфонил-5-пропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Бутилсульфонил-5-изопропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Изопропилсульфинил-5-втор.-бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-пропилсульфицил-1,3,4тиадиазол

100

2-Бутилсульфонил-5-изопропилсульфинил-

1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфинил-5-бутидсульфонил-1,3,4тиадиаэол

100

2- f1-МетилбутилсульфиниЛ)-25-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилбутилсульфинил)-5-бутилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилрутилсульфинил)-5-амилсульфонил1,3,4-,тиадиазол .2-(1-Этилбутилсульфинил)-5-пропилсульфонил- 1,3,4-тиадиазол

2-(l Ýтилбутилсульфинил)-5-(2-метилпропилсульфонил)-.1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилбутилсульфинил)-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-изопропилсульфинил-1,3,4тиадиаэол

2-Метилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Метилсульфонил-5-пропилсульфинил-1,3,4тиадиазол

927115

34

Продолжение табл.8

2"Бутилсульфонил-5-изобулилсульфинил-1,3,4тиадиазол

100

2-Бутилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиаэол

2-Трет.бутилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,41тиадиазол

2-йзобутилсульфинил-5-метилсульфонил-, 1,3,4-тиадиаэол

2- Бутилсульфонил" 5- амилсул ьфинил-1, 3, 4тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-гексилсульфинил1,3,4-тиадиазол а

2-Иетилсульфонил-5-амилсульфинил-:

1;3,4-тиадиазол

80

2-Втор-бутилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2"Изоамилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Таблица 9

3 действия после обработки 0,0254 активного вещества

Предлагаемые соединения

2-Этилсульфинил-5-этилсульфонид1,3,4-тиадиазол

100

2-Изобутилсульфинил-5-изопропил" сульфонил- 1,3,4-тиадиазол

Пример 10. Действие профилактической обработки листьев против Potrytis cinecea на примере томатных растений.

Иолодые томатные растения опрыскивают,до скапливания указанной в табл.9 концентрации и биологически активного вещества. После высыхания налета после опрыскивания обработанные, а также необработанные растения

;инокулируют путем опрыскивания суспензий спор (примерно 1 миллион на

1 мл раствора плодового сока) воз-! будителя серой плесени Botrytis ciпесеа и инкубируют влажными примерно при 20 С в теплице. После гибели не:обработанных растений (1004-ное по3S ражение). устанавливают степень поражения обработанных растений и рассчитывают фунгицидное действие следующим образом: 100 по ажение в об аботанном ав поражение в необработанном

=4 действия

Предлагаемые соединения формулированы в виде 201-ных смачивающихся по-, рошков. Результаты опытов представлены в табл.9.

Пример 11. Действие профилактической обработки листьев против

Piricularia oryzae на посевах риса в теплице.

Молодые рисовые растения опрыскивают до скапливания указанной в табл. 10 концентрации биологически активного вецества. После высыхания налета после опрыскивания обработанные растения, а также необработанные контрольные растения., изолируют суспензией спор (примерно

200 000 на мл) возбудителя пятен на пистьях (Blattfledenerregers Piricu7115 36

lariat oryzae) и инкубируют влажными при 25-27 С в теплице.

Спустя 5 дн. устанавливают, какой процент поверхности листьев поражен. Иэ этих значений поражения рассчитывают фунгицидное действие следуюшим образом:

100 по ажение в об аботанном поражение в необработанном

=3 действия

Соединения формулированы в виде

203-ных смачивающихся порошков. Результаты опытов представлены в табл.10.

Таблица 10

2-Этилсульфинил-5-бутилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Изопропилсульфонил-5-иэопропилсульфинил-. 1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-этилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-пропилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-изопропилсульфонил-1,3,4тиадиазол

2"Этилсульфинил-5-втор.-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол !

2-Изопропилсульфонил-5-пропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфинил-5-иэопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Изобутилсульфинил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Изопропилсульфонил-5-метилсульфинил1,3,4-тиадиаэол

2-Этилсульфонил-5-иэопропилсульфинил1,3,4-тиадиаэол

2-Метилсульфонил-5-пропилсульФинил1,3,4-тиадиаэол

2-Этилсульфонил-5-метилсульфинил-l,3,4тиадиаэол

2-Этилсульфонил-5-пропилсульфинил-1,3,4тиадиазол

93

92

96

98

37

38

Продолжение табл. 10

927115

2-Этилсульфонил-5-бутилсульфинил-1,3,4тиадиазол

100

2-Пропилсульфинил-5-втор.-бутилсульфонил

1,3,4-тиадиазол

2-трет.-бутилсульфинил-4-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Изобутилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

90 ние 12 ч. Спустя примерно 5 недель подсчитывают все проросшие, а также пораженные грибком растения в каждом опыте. Фунгицидное действие рассчитывают следующим образом:

„,, Ы2.3РЫЮХОЮ.У ЕРФИ. ВЮН поражение в необработанном

-=/ действия.

2-Этилсульфинил-5-бутилсульфонил-1,3,4тиадиазол

99

2-Этилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4"тиадиазол

100

100

100

100

2" Этилсульфинил-5- пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

100

100

2-Этилсульфинил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Ф 2-Иетилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-(1-метилсульфинил)1,3,4-тиадиазол

2-(1-Зтилбутилсульфинил)"5"этилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-(1-Метилсульфинил)-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

100

85

98

100

Пример 12. Обработка посевного материала против Helminthosporo

rium gramineum на примере ячменя.

Семена ячменя для посева с естественным поражением Helminttyosporium gramineum,.íeo6ðàáoòàííûe, после обработки, как указано в табл. 11,. высевают в.заполненные землей пластмассовые горшки и оставляют прорастать при температуре ниже +16 С. После прорастания ростки ежедневно освещают искусственным светом в тече- .

Предлагаемые соединения

2-Этилсульфинил-5- этилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Соединения находятся в виде 203-ных композиций. Результаты опытов представлены в табл.11.

Табли ца11

Продолжение табл.11. 927115

Предлагаемы

2-(1--Метилбутилсульфинил)-5 пропилсульФо нил- 1,3,4-тиадиазол

2-(1-Этилбутилсульфинил)-5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол

2-Бутилсульфонил-5-(1-метилбутилсульфинил)-1,3,4-тиадиазол

2-(1-Иетилсульфинил)-5-(2-метилпропилсульфонил)-1,3,4-тиадиазол

2-(1-Иетилбутилсульфинил)-5-метилсульфо нил- 1,3 4-тиадиаэол

2-(1-Этилбутилсульфинил)-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

92

92

100

2-Этилсульфонил-5"изопропилсульфинил1 3,4-тиадиазол

100

2-Метилсульфинил-.5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

100

2-Иетилсульфонил-5-пропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Иэопропилсульфинил-5- метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-метилсульфинил-1,3,4тиадиазол

100

100

2-Этилсульфонил"5-пропилсульфинил1;3,4-тиадиаэол

2-Этилсульфонил-5-бутилсульфинил-1,3,4тиадиазол

Ф

2-Этилсульфонил-5-амилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-гексилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

100

82

2-Этилсульфонил-5-изобутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Этилсульфонил-5-втор.-бутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Бутилсульфонил-5-метилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

100

2-Пропилсульфинил,-5-втор.-бутилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Изопропилсульфинил 5-втор, -бутилсульфонил-,1,3,4-тиадиазол .92

927115 42

Продолжение табл. 11 ( о действия при естве ако вещест/100 кг

20 г

2-Этилсульфонил-5-трет-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол

100

2" Бутилсул ьфи нил-5-пропилсул ьфинил-1, 3, 4тиадиазол

100

2"Бутилсульфонил-5-изопропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфинил-5-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-изобутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

Ъ

2-Бутилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Трет.-бутилсульфинил-5-метилсульфонил-l,3,4-тиадиазол

100

2-Изобутилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-амилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Гексилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

100

2-3тилсульфонил-5-амилсульфинил-1,3,4тиадиазол

100

2-Втор.-бутилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

100

2-Изоамилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,4тиадиазол 100

Сравнительное средство

2 5 r

52г

95 79

Пример 13. Обработка посевного материала против Tilletia Caries на примере пшеницы.

Семена пшеницы для посева заражают на каждый кг 3 г спор возбудите- ля головни (Ste1пЬгапс1еггепег )

Tllletia Caries. Необработанные, соответственно, как и указанные в табл.12 обработанные зерна их "бородатым" концом вдавливают в заполняющий чашки Петри субстрат из влажной глины и инкубируют три дня при тем-пературе ниже +12 С. Затем зерна

Иетоксиэтилсиликат ртути вынимают и чашки Петри с оставшимися спорами головни инкубируют далее примерно при 12 С. Спустя 10 дн. исследуют споры на прорастание. Фунгицидное действие рассчитывают следующим образом:

10 100 ° процент прорастания в

1 процент прорастания в необобработанном,, — действия. работанном

Соединения находятся в виде 20>-ных композиций. Результаты опытов представлены в табл. 12 и 13.

927115

Таблица 12 тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-этилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-пропилсульфонил"

1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Иетилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Бутилсульфинил-5-иэопропилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Изобутилсульфинил-5-изопропилсульфонил-1,3,4-тиадиаэол

2-Гексилсульфинил-5-изопропилсульфонил"

1,3,4-тиадиазол

2-Иэопропилсульфонил-5-метилсульфинил1,3,4-тиадиаэол

2-Этилсульфонил-5-(1-метилбут лсульфинил)-1,3,4-тиадиазол

2-(1- Этилбутилсульфинил)-5-зтилсульфо" нил- 1,3,4-тиадиазол

2-(1-Иетилбутилсульфинил)-5-пропилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2- (1-Этилбутилсульфинил) -5-пропилсульфонил- 1,3,4-тиадиазол

2-бутилсульфонил-5-(1-метилбутилсульфинил)- 1,3,4-тиадиаэол

2-(1-Иетилбутилсульфинил)-5-амилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-(1-Метилбутилсульфинип)-5-(2-метилпропилсульфонил)-1,3,4-тиадиаэол

2-Этилсульфонил-5-изопропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Метилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиаэол (2-Иетилсул ьфонил-5-про пипсул ьфинил1,3,4-тиадиазол

2-Иэопропилсульфинип-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

97

96

100 .70

97

96

99

99

100

46

Продолжение табл. 12

92711<

1 действия с

20 г активного

Название соединений вещества на

100 кг семян

2-Этилсульфонил-5-метилсульфинил-1,3,4тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-пропилсульфинил- 1,3,4тиадиаэол

2-Этилсульфонил-5-бутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-амилсульфинил1, 3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-гексилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-изобутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Этилсульфонил-5-втор.-бутилсульфинил1,3,4-тиадиаэол

2-Бутилсул ьфонил-5-метилсульфинил1,3, 4-тиадиазол

100

2-Этилсульфонил-5-трет,-бутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Бутилсульфонил-5-пропилсульфинил1,3,4ътиадиазол

100

2-Бутилсульфонил-5-изопропилсульфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Бутилсульфинил-5-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-изобутилсульфинил1,3,4-тиадиазол

2-Бутилсульфонил-5-амилсульфинил-1,3,4тиадиаэол

100

2- Бутилсул ьфонил-5- ге к с ил сул ьфинил1,3,4-тиадиазол

100

2-Пропилсульфинил-5-втор.-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол

48

Таблица 13

927115

2-Бутилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4,-тиадиазол

100

2-Трет.-бутилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

100

2-Иэобутилсульфинил-5-метилсульфонил-1,3,4-тиадиазол

2-Гексилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол !

100

2-Метилсульфонил-5-амилсульфинил1,3,4-тиадиаэол

100

2-Втор.-бутилсульфинил-5-метилсуль- фонид-1,3,4-тиадиазол

100

2-Изоамилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Сравнительное средство

Метоксиэтилсиликат ртути 2,6 г/100 кг 99 активного

72

99

91

99

П р и и е р 14. Действие семен- ной обработки против Septoriа подо", rum на примере пшеницы.

Семена пшеницы с естественным поражением Septof. nodorum (возбудитель коричневой сйельты spelze1ranne) необработанные, соответственно, после обработки указанными в табл.14 предлагаемыми соединениями высевают на влажный субстрат для прорастания и инкубируют в климатиПредлагаемые соединения .

2-Этилсульфинил-5-бутилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Этилсул ьфинил-5-метилсул ьфонил1,3,4-тиадиазол 2-Этилсульфинил-5-этилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсул ьфинил-5- про пилсул ьфонил1,3,4-тиадиазол

I ческой камере примерно при 6 C. Спустя 4 недели устанавливают долю больных ростков и рассчитывают из нее действие по. формуле:

100 100 по ажение в об аботанном поражение в необработанном

=3 действия.

Соединения находятся в виде

20Ф"ных композиций.Результаты опытов представлены в табл. 14.

Таблица 14

927115

2-Этилсульфинил-5-иэопропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

9i

76

97

1,3

2,6

5,2

84 ростки ежедневно освещают в течение

12 ч искусственным светом. Спустя щ примерно 4 недели определяют степень поражения в процентах. Фунгицидное действие рассчитывают следующим образом:

100 по ажение в об ботанном

2 поражение в необработанном

= действия

Соединения находятся в виде 203ных композиций. Результаты опытов представлены в табл.15.

Таблица 15

1 действия со

100 г активного вещества/100 кг семян

2"Этилсульфинил-5-метилсульфонил1,3,4 -тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-этилсульфонил-1,3,4тиадиазол

100

2-Этилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

2-Этилсульфинил-5-изопропилсульфонил1,3,4-тиадиаэол

100

76 вещество

104 r52r а

2 6 г (130 кг) семян

86

Предлагаемые соединения

2-Иетилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Сравнительное средство (г активного вещества/100 кг семян) Иетоксиэтилсиликат ртути

П р и и е р 15. Обработка семян против Fusarium niча1е на примере ржи.

Семена ржи для посева с естественным поражением Fusarium niча1е (возбудитель белой плесени) необработанные, соответственно, после обработки, .как указано в табл.15, высевают в заполненные землей горшки и оставляют для прорастания примерно при 6 С. После прорастания

Предлагаемые соединения

2-Этилсульфинил-5-бутилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Нетилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

Сравнительное средство

Метоксиэтилсиликат ртути

Продолжение табл. 14

Биологически активное!

Оценка корней

Концентрация активного вещества,на л земли, м|

Количество здоровых растений гороха (1-4) 17

19

19

17

7

Пропаренная почва

4

20

51 9271

Пример 16. Тест на предельную концентрацию при борьбе с

Pythium ultimum.

20 -ные порошкообразные композиции биологически активных веществ 5 равномерно смешивают с почвой, которая сильно заражена P)thium ultithum. Обработанной почвой заполняют вмещающие 0,5 л земли глиняные чашки и немедленно в каждую чашку высевают по 20 зерен мозгового гороПредлагаемые соединения

2-Этилсульфинил-5-метилсульфонил- .. . 1, 3, 4-.тиадиазол

2-Этилсульфинил-5-атилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсульфонил-5-изопропилсульфинил- 1,3,4-тиадиазол

Сравнительное средство

2,5-Бис-(метан-Ф-сульфонил)-1,3,4тиадиазол

2-(Этан-1-сульфонил)-5-(метан- 1 сульфонил)-1,3,4-тиадиазол г 1

Контроль I (3 повторения)

Зараженная почва без обработки

Контроль (3 повторения) 15 52

xa(Pisum satiyum L convar medul1are

Al ef) сорта Wunder von Ке1чедог".После продолжительности культивирования

3 недели при 20-24 С в теплице определяют количество здоровых растений гороха и осущес?вляют оценку корней (1-4).

Биологически активные вещества, нормы расхода и результаты опытов представлены в табл. 16. Таблица16

927115

Количество

Оценка корней

Концентрация активного вещества на л земли, мг здоровых растений гороха (1- 4) 3

19

20

100

Д

25

18

100

50

100

50

100

Контроль I) (3 повторения) 18

Пропаренная почва

19

Оценка корней: 4 -белые корни без грибкового некроза>

3 - белые корни незначительный грибковый некроз, 2 - коричневые корни, уже более сильный грибковый некроз, 1 - сильный некроз из-за поражения грибком, корни сгнили

П р и м е,р 17. Тест на предельную концентрацию при борьбе с Fusarium avanaceum.

Предлагаемые соединения

2-Этилсульфинил-5-пропилсульфонил1,3,4-тиадиазол

2-Этилсул ьфонил-5-и зопропилсульфинил- 1,3,4-тиадиазол

Сравнительное средство

2,5-Бис-(метан-1-сульфонил)-1,3,4тиадиазол

2-(Этан-1-сульфонил)-5-(метан-1сульфонил)-1,3,4-тиадиазол

Контроль (3 повторения)

Зараженная почва без обработки

5 <

20;.:-ные порошкообразные композиции биологически активных веществ равномерно смешивают с почвой, которая сильно заражена Fusarium ачапаceum. Обработанной почвой заполняют вмещающие по 0,5 л земли глиняные чашки и сразу же высевают в каждую чашку по 20 зерен мозгового гороха (Pisum Sativum L convar medu1are

1о Aief) сорта "@under von Ke1iv1ап".

После продолжительности культивирования 18 дн. при 20-24 С в теплице определяют количество здоровых растений гороха и осуществляют оценку

>s корней (1-4). . Биологически активные вещества, нормы расхода и результаты опытов, представлены в табл.17.

Таблица 17

15 r6 выдерживают в вакуумном эксикаторе при многократном изменении давления.

После того, как семена высохнут на воздухе, осуществляют обработки, укаэанные в табл.18. Затем высевают примерно по 300 зерен на каждый опыт в заполненные землей горшки, которые выдерживают в теплице при температуре, колеблющейся от 20 до 25 С. .Спустя 2,5 мес. подсчитывают количества здоровых и "горелых" колосьев и проводят расчет следующим образом:

100 доля пораженных колосьев

300 - доля пораженных колосьев в

3 действия. необработанном

Т-а б л и ц а 18

I действия после обработки:

100 r активного вещества на 100 кг семян

2"Этилсульфинил-5-этилсульфонил1-;3,4-тиадиазол о

Сравнительное средство

2,5-Бис-(метан-1-сульфонил)-1,3,4тиадиазол

1

Формула изобретения

N Х

С1 SO В

S где R - имеет укаэанные значения, подвергают взаимодействию с соедине; нием общей формулы . RA«SH где R имеет,указанные I значения в присутствии органического основания с последующим окислением полученного соединения общей формулы

55 9271

Оценка корней: 4 — белые корни, без грибкового- некроза, 3 - белые корни, незначительный гриб- 5

".ковый некроз, Z - коричневые кор" ни, уже более сильный грибковый некроз, 1О

1 - сильный некроз иэ-эа поражения грибком, корни сгнили.

Пример 18. Обработка посевно- 15

ro материала против Ustilago avenae на примере овса в теплице.

Семена овса погружают в .суспензию спор головни овса (Ustilago avenae) и с целью искусственного заражения 20

Предлагаемые соединения

2-Этилсульфинил-5-Иетилсул ьфонил1,3,4-тиадиазол

2-(Этан-1-сульфонил)-5-(метан-1сульфонил)-1,3,4-тиадиазол. Способ получения производных

2-сульфинил-5-сульфонил-1,3,4-тиадиазола общей формулы

Ж N

Ф-оя - . 80 -З

М где R . и В» - одинаковые или разные и означают С1 С -алкил, С -Св-алкенил, С -С -алкийил или С -С -циклоалкил, з а к л ю ч а ю шийся э том, что соединение общей формулы

Результаты опытов представлены в табл. 18. 57

927115

Составитель Т.Раевская

Техред 3. Фанта Корректор Н.йвыдкая

Редактор В.Данко

Заказ 3012/49 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, ф-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г,Ужгород, ул.Проектная,4 перекисью водорода в среде уксусной кислоты или и -хлорнадбензойной кислотой в среде инертного растворителя при эквимолярном соотношении реагентов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии.

s М., "Химия", 1968, с.584.