В.А.Ильин, А.А.Юр, Ю.А.Смир ов,:В.Н.Курносов, В Н.Буйнов, Л. В.Замураева,и Ю..В.Вычуров! (72) Авторы изобретении (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СЛОЖНЪ|Х ЭФИРОВ

Изобретение относится к органической химии, а именно к улучшенному способу очистки сложных эфиров, которые применяются как пластификаторы для синтетических смол.

Сложные эфиры, полученные этерификацией кислот или их ангидридов спиртом, в присутствии кислотных катализа торов, содержат окрашенные примеси, имеющие ионный характер, которые ухудшают их качество.

Известен способ очистки сложных эфиров путем обработки их 0,1.5,0 вес. гидратированным силикатом магния (1 3.

Недостатком способа является большая потеря пластификатора, так как вместе с примесями сорбируется и пластификатор, что ведет к уменьшению выхода целевого продукта до 9798 Ж.

Наиболее близким к изобретению no . технической сущности и достигаемым результатам является способ очистки,сложных эфиров, например диизоокрилфталата, полученного этерификацией фталевого ангидрида изооктиловым спиртом в присутствии бензолсульфокислоты1

S путем отгона избыточного спирта нейt трализации раствором щелочи при 7080 С, промывки эфира водой, подсушки острым паром и обработки получен" ного продукта сорбентом -Са- или Ва" силикатом, взятым в количестве 0,051,5"; от веса эфира при 40-110 С (23.

Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта (97,6 ь), а также

1S невозможность получения эфира с высоким показателем удельно-обьемного сопротивления (3,6 10 Ом.см), Цель изобретения - увеличение выхода и улучшение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем„ что согласно способу очистки сложных эфиров, полученных этерификацией . Фталевого ангидрида или себациновой

927794

3 кислоты насыщенными алифатическими спиртами Сд - С, в присутствии катализатора-бензолсульфокислоты, путем отгона избыточного спирта, нейтрализации полученного продукта раствором щелочи при 70-80 С, а также применения обработки сорбентом при нагревании и подсушке острым паром, проводят обработку водной суспензией сорбента - алюмосиликата магния при весовом соотношении диэфир:вода:сорбент 4,8: 1,0:(0,005-0,5), соответственно при 20- 100 С.

Обычно обработку сорбентом проводят при 60-80 С.

Выход готового продукта 99,84.

Удельное объемное сопротивление продукта 6,0-12,0 ° 10 Ом см. Преимущество предлагаемого способа состоит в том, что обработку диэфира вЂ” сырца .проводят после стадии нейтрализации водной суспензией алюмосиликата магния, совмещая стадии промывки водой и обработку сорбентом. Сорбент в водной среде является хорошим переносчиком всех полярных и ионных примесей, которые переходят в воду и удаляются с ней. При этом сорбент сорбирует только примеси в силу их гидрофильности, не сорбируя пластификатор за счет его гидрофобности. В результате повышаются диэлектрические свойства готового пластификатора без снижения его выхода.

Сухой сорбент, применяемый в со"

35 ответствии с известным способом, вместе с примесями сорбирует и диэфир.

Пример 1 (сравнительный) .

После этерификации 348 кг изооктило о вого спирта, 148 кг фталевого ангидрида и 1,48 кг бензолсульфокислоты в качестве катализатора при 135оС и остаточном давлении 600-700 мм рт.ст. производится отгон избытка спирта.

Время этой стадии 7 ч. Затем произ45 водится нейтрализация 1-24 раствором едкого натра при 80 С и отстаивание при этой температуре 1,5-2,0 ч.Общее время нейтрализации и отстаивания

3,5 ч. Затем диэфир промывается водой, взятой в количестве эфир: вода

4,8:1 при 60-80оС. После нейтрализации проводится две спаренных операции промывки и отстаивания с общим временем проведения операций 5

5,5 ч. После промывки производится подсушка острым паром 6 ч. Подсушенный диэфир имеет в своем составе,4:

4 диизооктилфталат 99 2 99,5, Ма соль моноизооктилфталат 0,2-0,3, да соль бензолсульфокислоты 0,04-0,05, изооктиловый спирт 0,06, вода 0,05. Затем при 100 С обрабатывается диэфир

5,86 кг (1,5/ от диэфира) сухим

Са-силикатом в неводной среде с перемешиванием в течение 1 ч. Затем готовый диэфир фильтруется в течение 3 ч.

Общая продолжительность процесса

25 ч. Выход готового продукта 97,64, удельное объемное сопротивление

3,6-10 Ом см.

Пример 2. После этерификации 362 кг изооктилового спирта и

154 кг фталевого ангидрида и 1,54 кг бензолсульфокислоты при 135 С и остаточном давлении 600 вЂ” 700 мм рт.ст .. производится отгон избытка спирта.

Время этерификации и отгона 7 ч. 3атем производится нейтрализация 1

23-ным раствором едкого натра при

80 С и отстаивание при этой темперао туре в течение 1,5-2 ч. Общее время нейтрализации и отстаивания 3, 5 ч.

В .нейтрализованный диэфир вЂ” сырец, содержащий,3: диизооктилфталат 96,5,Na соль моноизооктилфталата 1,2, Na соль бензолсульфокислоты 0,28, NaOH 0,78, изооктиловый спирт 0,1, вода 1,2 загружается водная суспензия (0,406 кг)сорбента на основе глины состава алюмосиликатов магния. Соотношение диэфир:вода:глина 4„8:1,0:0,005 (вес.ч). Обработка водной суслензией производится при

100 С с перемешиванием в течение о

30 мин. Затем отстой 1 ч и слив суспензии. Общее время промывки и отстаивания 1,5 ч. Далее подсушка диэфира в течение 6 ч. Общая продолжительность процесса 18 ч. Выход 99,8i относительно фталевого ангидрида.

Удельное объемное сопротивление 7,8х х10 0м см.

Пример 3. После этерификации и нейтрализации по примеру 2 производится обработка диэфира-сырца того же состава водной суспензией сорбента, содержащей 40,65 кг глины при 20оС с перемешиванием в течение

30 мин. Соотношение диэфир:вода:глина при этом 4,8:1,0:0,5. Затем отстой суспензии 1,5 ч и слив. Затем следует подсушка острым паром. Продолжительность процесса 19,0 ч. Выход 98,83 относительно фталевого

927794

40 ангидрида. Удельное объемное сопротивление 9,9- 10 Ом см.

Пример 4. После этерификации и нейтрализации по примеру 2 производится обработка диэфира-сырца 5

1ого же состава, водной суспензией глины, содержащей 8, 13 кг сорбента о при 80 С с перемешиванием в течение

30 мин. Соотношеие диэфир:вода:глина при этом 4.8:1,0:0,1. Затем отстой суспензии 1,0 ч и слив. Затем подсушка острым паром 5 ч. Продолжительность процесса 17,5 ч. Выход 99,853 относительно фталевого ангидрида.

Удельное объемное сопротивление !5

11,82-10 Ом-см.

Пример 5. После этерификации 320 Kl изооктилового спирта и

200 кг себациновой кислоты и 2 кг бензолсульфокислоты при 135 С и оста- 20 точном давлении 600-700 мм рт. ст. производится отгон избытка спирта.

Время этерификации 3 ч. Далее при

80У С нейтрализация 53-ным раствором едкого натра и отстой. Общее время нейтрализации и отстоя 3 ч. В нейтрализованный диэфир-сырец, содержа- . щий,4: диизооктилсебацинат 97, Nа соль моноизооктилсебацината 1,05, Na соль бензолсульфокислота 0,3, 30

Na0H 0,75, изооктиловый спирт 0,1, вода 0,7, примеси 0,1 загружается водная суспензия сорбента, содержащая 8,45 кг глины при 80 С с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир: вода: глина при этом 4,8:1,0:О, 1.

Затем отстой 1,0 ч суспензия и слив.

Подсушка острым паром 5 ч. Общая продолжительность процесса 15 ч. Выход 99,783 относительно себациновой кислоты. Удельное объемное сопротивление 9, 8 -10 Ом- см.

Пример 6. После этерификации 452,5 кг смеси жирных первичньцс спиртов с числом углеродных атомов

7 вЂ” 9 и 150 кг фталевого ангидрида и 15 кг 103-ного спиртового раствора бензолсульфокислоты при 140оС и остаточном давлении 600-700 мм рт.ст. производится отгон избытка спирта.

Время этерификации 6 ч. Далее при

80 С нейтрализация 1-2i-ным раствором едкого натра и отстой, Общее время нейтрализации и отстоя 3 ч.

В нейтрализованный диэфир-сырец, содержащий,3: диалкилфталат 96,8, Na соль моноалкилфталатай1,1. Na соль бензолсульфокислоты 0,28, NaOF 0,73, спирт С- - С О, l, вода 0,89, неидентифицированные примеси 0,1 загружается водная суспензия сорбента, содержащая 10 кг глины при 60 С с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир: вода:глина при этом 4, 8: 1 0:О, 1.

Затем отстой суспензии 1,0 ч и слив суспензии. Подсушка острым паром

5 ч. Продолжительность процесса

17,5 ч. Выход 99,84 относительно фталевого ангидрида. Удельное объем" ное сопротивление 7,6 .10 Ом.см.

Пример 7. После этерификации и нейтрализации по примеру 2 про. изводится обработка диэфира-сырца того же состава водной суспензией, содержащей 0,406 кг глины при 20 С с перемешиванием 30 мин. Соотношение диэфир:вода.:глина при этом 4,8:

: 1, 0:0, 005. (вес.ч) . Затем отстой суспензии в течение 1,0 ч и слив. Далее подсушка острым паром. Продолжитель-. ность процесса 17,5 ч. Выход 98,24, относительно фталевого ангидрида.

Удельное объемное сопротивление

8, 3-10+ Ом- см.

Пример 8. После эфиризации и нейтрализации диизооктилфталата по примеру 4 производится обработка диэфира-сырца того же состава водной суспензией, содержащей 8, 13 кг глины при 800 С с перемешиванием 30 мин.

Соотношение диэфир:вода: глина при этом 4,8:1,0:0,1 (вес.ч). Затем отстой суспензии глины в течение 1,0 ч и слив. После многократной рециркуляции одной и той же порции сорбента в смеси со свежей водой в течение не менее 10 циклов удельное объемное сопротивление новых порций диэфира остается на одном уровне.

Все порции диэфира в последующем подсушиваются по существующей технологии. Данные по этому примеру сведены в таблицу.

Величина удельного объемного сопротивления, Ом см

Выход, 3

Глина по примерам

99,8

99, 81

99,82

99,8

99,82

99,81

99 80

Составитель Е.Уткина

Редактор М.Митровка Техред И. Надь Корректор M. Демчик

Заказ 3161/33 Тираж 448 П одпи с ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

10, 2 10

9,8 "10

9,2" 1О

9 3-10

9;98 *10 "

8,98 10

9 1-1О

9,35 10

8,98 10

9,0 -1О

Формула изобретения

Способ очистки сложных эфиров, ..полученных этерификацией фталевого ангидрида или себациновой кислоты насыщенными алифатическими спиртами С,С в присутствии катализатора вЂ” бен10 золсульфокислоты, путем отгона избыточного спирта, нейтрализации полу- as ченного продукта раствором щелочи при 70-80 С, а также применения обо работки сорбентом при нагревании и подсушки острым паром, о т л и ч авЂ” ю шийся тем, что, с целью повы- 10 шения выхода целевого продукта и улучшения его качества, обработку сорбенI том проводят после нейтрализации с помощью водной суспензии сорбентаалюмосиликата магния при весовом соотношении диэфир:вода:сорбент 4,8:

:1,О:(0,005-0,5), соответственно при 20-100 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что обработку сорбентом проводят при 60-80 C.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент ФРГ Н 1270029, кл. 12 о 14, опублик. 1965.

2. Патент США 3293282, кл. 260-475, опублик. 1966 (прототип).

Арилоксиэтилаллилфталаты-пластификаторы для поливинилхрорида // 891636

Способ получения дикарбоновой кис-лоты или ee диангидрида и имида // 818478

Способ получения смеси диметиловых эфиров изо-,ортои терефталевой кислот // 642298

Бис-(3,5-ди-трет.бутил-4-оксифенилпропиоаминоэтил)-фталаты как неокрашивающие термостабилизаторы полистирольных пластиков // 567719

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот // 452194

Патент 420612 // 420612

Патент 412181 // 412181

Способ получения диметилфталевого или // 376354

Способ получения сложных эфиров 3,5-диалкил-4-окси- бензиловых спиртов // 362815

Способ получения сложных эфиров на основе 2,2,4-триметил-3- гидроксипентилизобутирата // 2114099

Изобретение относится к получению сложных эфиров, в том числе полиэфиров, применяемых в качестве пластификаторов полимеров

Способ получения сложных эфиров // 2114100

Способ получения сложных эфиров на основе 2-этилгексанола // 2114819

Изобретение относится к области получения симметричных сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот C6-C10 и 2-этилгексанола, применяемых в качестве смазок двигателей различного назначения, приборных масел, масел для зубчатых передач, гидравлических и тормозных жидкостей, а также для пластификации полимеров

Способ получения бутилбензилфталата // 2143421

Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к получению бутилбензилфталата, используемого как пластификатор суспензионного и эмульсионного поливинилхлорида, поливинилбутираля и хлоркаучуков

Способ получения диэтилового эфира фталевой кислоты // 2158729

Способ получения пластификатора // 2235716

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пластификатора, который используется для получения пластикатов, на основе отходов производства спиртов и фталевого ангидрида в присутствии металлоорганического или кислотного катализатора, который включает следующие стадии: a) кубовый остаток производства бутиловых спиртов и кубовый продукт дистилляции фталевого ангидрида нагревают, отгоняя при этом легкую фракцию спиртов; б) этерификацию проводят при температуре 100-200°С в присутствии катализатора, взятого в количестве 0,1-3,0 % от веса реакционной массы; в) осуществляют отгонку легколетучих компонентов

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот // 2283299

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных эфиров карбоновых кислот, которые находят применение в лаковых смолах, в качестве составляющих лакокрасочных материалов, и особенно в качестве пластификаторов для пластмасс

Смеси изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты, способ их получения, их смеси с алкиловыми эфирами фталевой, адипиновой или циклогександикарбоновой кислоты, а также применение этих смесей // 2335489

Изобретение относится к предназначенной в качестве пластификаторов полимеров смеси изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты, которую получают этерификацией бензойной кислоты нониловыми спиртами или переэтерификацией одного или нескольких алкиловых эфиров бензойной кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильных остатках нониловыми спиртами, причем нониловые спирты содержат менее 10 мол.% 3,5,5-триметилгексанола; к предназначенной в качестве пластификаторов полимеров смеси, состоящей из 1-99 мас.% изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты и 1-99 мас.% диалкиловых эфиров фталевой кислоты, алкильные остатки которых содержат 4-13 атомов углерода, причем изомерные изонониловые эфиры бензойной кислоты получают этерификацией бензойной кислоты нониловыми спиртами или переэтерификацией одного или нескольких алкиловых эфиров бензойной кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильных остатках нониловыми спиртами, причем нониловые спирты содержат менее 10 мол.% 3,5,5-триметилгексанола; к предназначенной в качестве пластификаторов полимеров смеси, состоящей из 1-99 мас.% изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты и 1-99 мас.% алкиловых эфиров адипиновой кислоты, алкильные остатки которых содержат 4-13 атомов углерода, причем изомерные изонониловые эфиры бензойной кислоты получают этерификацией бензойной кислоты нониловыми спиртами или переэтерификацией одного или нескольких алкиловых эфиров бензойной кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильных остатках нониловыми спиртами, причем нониловые спирты содержат менее 10 мол.% 3,5,5-триметилгексанола; а также к предназначенной в качестве пластификаторов полимеров смеси, состоящей из 1-99 мас.% изомерных изонониловых эфиров бензойной кислоты и 1-99 мас.% алкиловых эфиров циклогександикарбоновой кислоты, алкильные остатки которых содержат 4-13 атомов углерода, причем изомерные изонониловые эфиры бензойной кислоты получают этерификацией бензойной кислоты нониловыми спиртами или переэтерификацией одного или нескольких алкиловых эфиров бензойной кислоты с 1-8 атомами углерода в алкильных остатках нониловыми спиртами, причем нониловые спирты содержат менее 10 мол.% 3,5,5-триметилгексанола

Способ этанолиза поли(этилентерефталата) (пэт) с образованием диэтилентерефталата // 2458946

Способ получения сложных эфиров // 2053218

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения сложных эфиров этерификацией алифатических дикарбоновых кислот или ангидридов ароматических кислот одноатомными алифатическими спиртами нормального или изостроения или смесью этих спиртов