Способ кинетического определения молибдена

 

(72) Авторы изобретеиия и И.И;Апексеева

Х)

1и ийИИтут".

В.А.Соломонов, Абдель Наби Сумро (Пакистан

Московский ордена Трудового Красного Зна н (7I) Заявитель онкой химической технологии им.M.Â.Ëoèoíoñ (54) СПОСОБ .КИНЕТИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МОЛИБДЕНА

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано при определении содержания молибдена в природных и промышленных объектах.

Известны способы кинетического определения молибдена на основе индикаторных реакций с участием пероксида водорода. Но ни один из них не позволяет проводить определение молибдена в присутствии более чем

10-кратных избытков вольфрама.

Известен способ кинетического определения. молибдена и вольфрама, основанный на проведении индикаторной реакции между иодидом калия и пероксидом водорода в присутствии лимонной, кислоты (1 j.

Однако в этом способе возможно определение молибдена в присутствии вольфрама только при соотношении

Мо:M=l 1.

Известен способ кинетического onpepea s молибдена с помощью индикаторной реакции между пероксидом водо-, рода и о-аминофенолом в слабокислой среде (2).

Недостатком данного способа является мешающее влияние 10-кратного избытка вольфрама.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ кинетического определения молибдена с по1Ü мощью индикаторной реакции между пероксидом водорода и роданидом или смесью роданида и тиосульфата с пос- ледовательным добавлением раствора

3S пероксида водорода и анализируемого раствора к реакционной смеси. о Известный способ позволяет проводить определение молибдена в широком интервале концентраций от 0,003 мкг/мл до 10 мкгlмл в присутствии 100-1000кратных избытков ионов железа, меди, титана, ниобия, тантала с относитель. ным стандартным отклонением 0,150,01 (33.

3 92956

Недостатком известного способа является мешающее влияние 10-кратного избытка вольфрама.

Цель изобретения - повышение селективности определения молибдена в присутствии вольфрама.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу кинетического определения молибдена, индикаторную реакцию провбдят с участием 1о аскорбиновой кислоты при рН=2, 7-3,5 в присутствии известной концентрации вольфрама и пероксид водорода добавляют к реакционной смеси последним.

Кроме того, в качестве реагента используют аскорбиновую кислоту кон,центрации (3-6) -10 моль/л с последующим добавлением пероксида водоро- да до концентрации (8-12) 10 моль/л и реакцию проводят при рН=2,7-3,5.

В укаэанных условиях у вольфрама отсутствует каталитическая активность при его концентрации в реакционной смеси от 1 ° 10 моль/л до 1-10 моль/л, а молибден сохраняет высокую каталити- 3 ческую активность на фоне вольфрама.

Кроме того, скорость некаталитической реакции близка к нулю, а скорость каталитической реакции мало зависит от концентраций реагентов;

При рН .более 3,5 и менее 2,7 каталитическая активность молибдена заметно уменьшается.

При концентрации пероксида. водорода менее. 8 10 моль/л и более 12-l0 Qoab/л

3$ скорость каталитической реакции сильно зависит от концентрации пероксида водорода, что ухудшает воспроизводимость определений.

При концентрации вольфрамата натрия, более 1-1 0 смоль/л и менее 1 ° lO 4моль/л > у вольфрама появляется каталитическая активность ..Каталитическая активность у вольфрама появляется также и при концентрации пероксида водорода менее

8-10 моль/л.

При концентрации аскорбиновой кислоты более 6 10 моль/л начинает проявляется каталитическая активность у вольфрама, при концентрации аскорбиновой кислоты менее 3-10 моль/л рез- 3© ко уменьшается каталитическая активность молибдена °.Пример 1. Определение содер жания молибдена в водном растворе воль- 33 . фрамата натрия при 10-кратном избытке вольфрама по отношению к молибдеHY

В реакционный стакан вносят 3,6 мл раствора вольфрамата натрия с концен-. трацией в нем молибдена 3,0 мкг/мл, 2,0 мп водного раствора вольфрамата натрия с концентрацией 1 ° 10 моль/л, 1,0 мл водного раствора аскорбиновой кислоты с концентрацией 0,24 моль/л и 33,0 мл дистиллированной воды.

Реакционный стакан помещают в ячейку термометрической установки и после установления теплового равновесия (через 10 мин) записывают в течение

2 мин изменение температуры реакционной смеси, затем добавляют 0,4 мл

8,0 М раствора пероксида водорода и в течение 2 мин продолжают запись тепловыделения в ячейке.

Определяют тангенс угла наклона прямолинейных участков полученной кривой, вычисляют разность тангенсов и по калибровочному графику находят содержание молибдена в анализируемом растворе.

Найдено: 0,2840,01 мкг/мл молибдена (п-4, Р=0,95) °

Стандартные растворы молибдена готовят растворением молибдатов натрия или аммония в дистиллированной воде.

Термометрическую установку собирают по известным литературным описаниям. Объем реакционной смеси

40 мл.

Пример 2. Определение содержания молибдена в водном растворе вольфрамата натрия при 100-кратном избытке вольфрама по отношению к молиб. дену.

В реакционный стакан вносят 2,7 мл раствора вольфрамата натрия с концентрацией в нем молибдена 5,0 мкг/мл

4,0 мл водного раствора вольфрамата натрия с концентрацией 1 !О - моль/л, 1,0 мл водного раствора аскорбиновой кислоты с концентрацией 0,2 моль/л и

31,8 мл дистиллированной воды.

Далее определение молибдена проводят так, как описано в примере 1, только к реакционной смеси добавляют

0,5 мл 8,0 И раствора пероксида водорода, Найдено: 0,32+0,02 мкг/мл молибдена (и 4, Р=0,95) °

П р. и м е р 3. Определение содержания молибдена в водном растворе вольфрамата натрия при 1000-кратном избытке вольфрама по отношению к молибдену.

5,929567

В реакционный стакан вносят 1,0 мл раствора вольфрамата натрия с концентрацией в нем молибдена 5Ä0 мкг/мл, 1,0 мл водного раствора вольфрамата натрия с концентрацией 1 ° 10 моль/л, 1, 2 мл водного раствора аскорбиновой кислоты с концентрацией О, 1 моль/л и 46,2 мл дистиллированной воды.

Продолжение таблицы

Концентрация (моль/л) и рН

Реагент

Пример

Пример Пример

2 3

Формула изобретения

Пример

Пример

Пример

1 за

Аскорбиновая кислота

6 P ° 10 Ý 5 0 10 3 0-10

Вольфрамат натрия

1,0-10 2, 5 -10

5,0-10

Составитель А.Жаворонкова

Редактор Г.Волкова Техред И. Гайду

Корректор И.Муска

Заказ 3397/28 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, N-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Далее определение молибдена проводят так, как описано в примере 1, только к реакционной смеси добавляют

0,6 мл 8,0 М раствора пероксида водорода.

Найдено: 0,12+0,01 мкг/мл молибдена (п=4, Р=0,95). 1з

Предлагаемый способ позволяет проводить определение молибдена в интервале концентраций 0,01-1,0 мкг/мл на фоне 1000-кратных избытков вольфрама с относительным стандартным отклонением не более 0,1. Продолжительность определения 15-20 мин.

В таблице приведены значения концентрации реагентов и рН.

% ВФф

-25

Концентрация (моль/л) и рН

Реагенты

Пероксид водорода 8,0 10 1,0 ° 10 " 1,,2 10 рН 27 30 35

Способ кинетического определения молибдена, основанный на реакции

1 окисления реагента пероксидом. водорода с последующей регистрацией скорости реакции, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что; с целью повышения селективности определения молибдена в присутствии вольфрама, в качестве реагента используют аскорбиновую кис. лоту концентрации (3-6) -10 Змоль/л с последующим добавлением пероксида водорода до концентрации (8-12) °

-10 -моль/л и реакцию проводят при рН=2,7-3,5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. "Журнал аналитической химии", 1980, т.35, 4" 1, с.61.

2. Ж. "Заводская лаборатория", 1978, tP 3, с.265-267.

3.,Авторское свидетельство СССР

t" 673917, кл. C 01 G 39/00, 1976 (прототип).