Электролит для осаждения покрытий из сплава палладий-индий
Союз Сонетскнк
Социалистические
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
< >931812 (61) Дополнительное к авт. свил-ву(22)Заявлено 03.11.80 (21) 3000998/22-02 с присоединением заявки,рв(23) Приоритет (51)М. Кл.
С 25 D 3/56
Ьеударстееккый кемктет
СССР ае делам кэееретеккк к открытий
Опубликовано 30.05.82. Бюллетень М 20
Дата опубликования описания 30. 05. 82 (53) УД К 621. 357. .7:669 234 ° .872 (088. 8)1»" аа, «е» (72) Авторы изобретения
К. С. Педан и Н.Ф. Решетникова
1
3 с
Ордена Трудового Красного Знамени институТ физической химии Ak СССР
«» АЗВ . (71) Заявитель (54) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ
ПОКРЫТИИ ИЗ СПЛАВА ПАЛЛАДИН"ИНДИЙ
Изобретение относится к гальваностегии, в частности к электролитическому осаждению покрытий из сплава палладий-индий (Pd - 3n).
Известен электролит для осаждения. покрытий сплавом палладий-индий, со" держащий в г/л: . Рс1С1тт 5-15, ЗпС1 1752, КСЙ 9-27, КОН 60-180, глюко- нат натрия 36-108. В этом электролите при катодной плотности тока 0,51,5 Аlдм и 30-60 С осаждаются высоко" тв качественные розово-сиреневые осадки интерметаллида Pd3 п. Эти покрытия обладают высокой защитной способностью при небольших толщинах (в .тS частности обеспечивают защиту от коррозии медной основы ) и сохраняют стабильность переходного электрического сопротивления после выдержки в коррозионной среде (11.
Однако -эти покрытия плохо паяются и имеют высокий исходный уровень переходного электрического сопротивления (0,023-0,026 Ом), что не позволяет осаждать их на контакты разъемов, контактные выводы печатных плат, коммутирующих устройств, переключате.« лей и т.n., т.е. использовать в качестве контактных покрытий.
Известен электролит, содержащий в г/л: Pd (в виде тетрааминохлоридного комплекса) 18-20, 1п (в виде
3nC1>)k 5-7;5, натрий виннокислый 100120, (NHg) ISO 60-1 l 0, AH C l 20-30, йаС1 70-90, аммиак (253-ный водный раствор) 200-250 мл. В этом электролите при рН 8-9,5 катодной плотности тока 0,5-1 А/дм и комнатной температуре формируются покрытия сплавом Pd 3n, содержащие 15-353 индия. Эти покрытия хорошо паяются и имеют исходное переходное электрическое сопротивление 0,006-0,009 Ом(21.
Однако эти покрытия не обладают достаточно высокой защитной способностью в тонких слоях и не сохраняют стабильным переходное электрическое сопротивление после их выдерж3 93181 ки в коррозионной среде. Так, после испытаний медных образцов с этими покрытиями толщиной (2 мкм в камерах влажности и соляного тумана (ГОСТ 16962-71) в основании пор
5 покрытий обнаруживаются продукты коррозии медной основы, наблюдается потускнение покрытий, переходное электрическое сопротивление возрастает до
0,015-0,017 Ом, что недопустимо, >о например, для контактов в слаботочных электронных схемах.
Наиболее близким к предлагаемому является известный электролит для осаждения покрытий из сплава палла- 15 дий-индий, содержащий в г/л: Р4С1>1 (в пересчете на металл) 1 "2, оп<0> (в пересчете на металл) 18-29, трилон Б-60-90, NH 18-50 С осаждаются гладкие осадки о высокого качества, содержащие до 30> индия. Эти покрытия имеют микро- у5 твердость (Н> ) 220-300 кг/мм 1, хорошо смачиваются свинцово-оловянным припоем s присутствии нейтральных флюсов и имеют относительно низкое исходное переходное электрическое сопротивление (0,00180,0050 Ом) (31. Однако коррозионная стойкость .этих покрытий высока только при тол щине - 5 мкм. Испытания медных об35 разцов с этими покрытиями толщиной 42 мкм в камерах влажности и соляного тумана показали, что на поверхности покрытий появляются обширные участки потускнения, в основании пор 1 обнаруживаются темные продукты кор розии, содержащие ионы меди, и набгдается повышение переходного электрического сопротивления до 0,010,015 Ом. iS Таким образом, реализация извест.ного технического решения не отвечает современным тенденциям развития гальванотехники, согласно которым, с целью экономии драгоценных металлов, необходимо уменьшать допустимую толщину гальванопокрытий без снижения коррозионной стойкости и функциональных свойств. Действительно, целью практического использования известного электролита является замена палладиевых покрытий при производстве интегральных схем, электрических контактов, разъемов, колец потенциомет2 4 ров и т.п. Палладий обеспечивает защиту.от коррозии меди, ее сплавов или электролитического медного подслоя при средней толщине 4 мкм. При реализации известного решения покрытия сплавом палладий-индий обеспечивают защиту меди от коррозии при толщине не менее 4-5 мкм. Отсюда экономическая Эффективность замены палладил на сплав Pd - Jn, осаждаемый в соответствии с прототипом, будет относительно небольшой, так как разница стоимости индия (380 руб/кг) и палладия (700 руб/кг) не очень значительна. Значительно больший зкономический эффект может быть достигнут, если палладиевые покрытия толщиной 4 мкм будут заменены на покрытия сплавом Pd - 1» толщиной (2 мкм без снижения коррозионной стойкости и других функциональных свойств, главным из которых для контактного покрытия является величина переходного электрического сопротивления. Цель изобретения - повыыение стабильности переходного электросопротивления и защитной способности покрытий при одновременном снижении их допустимой толщины. Укаэанная цель достигается тем, что электролит, содержащий .хлориды палладия и индия, гидроксид аммония, комплексообразователь H воду, в качестве комплексообразователя содержит смесь глюкотана натрия и нитрилтриуксуснокислого натрия при следующем соотношении компонентов: Хлорид палладия, г 8-50 Клорид индия, r 4-15 Глюконат натрия, г 4-16 Нитрилтриуксуснокислыи натрий, г 7-29 Гидроксид аммония, мл 80-500 Вода, л До 1 Исследования показали, что достижение указанной цели для покрытий небольшой толщины ((2 мкм ) возможно при соблюдении следующих условий. С одной стороны, в области границы раздела медная основа-покрытие целесообразно поддерживать максимально высокую концентрацию индия в сплаве, так как индий сам по себе обладает высокой защитной способностью в условиях атмосфернои коррозии и как электроотрицательный металл в контакте с меднои,основой способен обеспечить электрохимическую защиту пос5 9318 ледней за счет значительной разницы стандартных потенциалов, составляющей 0,68 l3. С другой стороны, соосажде" ние индия с палладием хотя и повышает износостойкость покрытия, Hî S увеличивает его переходное электрическое сопротивление, что ухудшает контактные свойства. В этом аспекте, по-видимому, целесообразно поддерживать концентрацию индия на некотором 10 оптимальном уровне, чтобы обеспечить высокую коррозионную стойкость покрытия, сохранить переходное электрическое сопротивление минимальным и не допустить при этом снижения tS контактной износостойкости покрытия. Изучение физико-механических свойств покрытий сплавом палладийиндий привело к выводу о том,. что если осаждается сплав типа твердый рв раствор {на основе решетки палладия), то при определенных условиях вполне достаточно небольшой средней концеит" рации индия в сплаве (3-7Ф) для того, чтобьвобеспечить высокую твердость фу и контактную износостойкость покрытия и, самое главное, добиться низкого переходного сопротивления, которое изменяется очень незначитвль» но после выдержки покрытий в коррозионной среде. Поэтому в ходе разработки предлагаемого состава электролита было решено реализовать такие условия осаждения сплава Rd - 3n типа твердый раствор, при которых первоначально на медную основу осаж» . дается значительно обогащенный иидием тонкий слой сплава, а затем эв счет увеличения перенапряжения выделения сплава на обогащенном ииднем осадке скорость соосаждения инда в сплав очень резко снижается, и последующие слои содержат относительно небольшую концентрацию индия, которая способ твует сохра ение переходноГО 4э сопротивления на низком уровне и в то же -время обеспечивает высокую контактную износостойкость покрытий сплавом. Указанная выше цель достигается при соосаждении индия и палладия из щелочного электролита, содержащего тетрааминохлоридный комплекс палладия (5)и смесь глюконатного и нитрилтри».уксуснокислого комплексов индия (Е) в присутствии аммиака и ионов СГ, обеспечивающих стабильность состава электролита и воспроизводимость хими- . ческого состава покрытий. Указанные 1 ъ 6 комплексные соединения металлов образуются в ходе химических реакций при осуществлении определенной методики приготовления электролита. Поэтому предлагаемый состав приводится по исходным компонентам. Иетодика приготовления электролита состоит из двух стадий: получение раствора тетрааминохлоридного комплекса палладия (1 ) и раствора, содержащего смесь глюконатного и нитрилтриуксуснокислого комплексов индия.(5) с последующим их смешиванием. Для приготовления раствора И 1 необходимую навеску соли РдС1о растворяют айви нагревании (50-60оС) в дистиллированной воде (0,1 от общего объема электролита) с добавлением 3-5 капель концентрированной йС1, на каждый грамм РдС1 . 11осле полного растворения соли РдС1я к данному горячему раствору осторожно приливают необходимый объем 253-ного водного раствора аммиака и нагревают при постоянном пврвмеаивании (30-бО С)до полного растворения серо-розовой суспензии и образования прозрачного желтоватого раствора тетраамииохлорида палладия. Для приготовления раствора Р 2 . необходимую навеску 1пС1 раство ряют в дистиллированной водв 1,9,2 от общего объвма электролита и полу" ченный раствор постепенно приливают к водному раствору (6,2 от общего объема электролита), содержащему смесь необхадимых количеств глюконата натрия и иитрилтриуксуснокислого натрия. Яолучвмиую смесь нагревает (чу ярк первмвшиаании в течение получаса, яослв чего охлаждает до комнатной температуры. Вриготоелвиив электролита заввр- . вают снваиваиивм растворов 1 и 2 и раэбааами ием снеси мщой до необходимого вбъемв. Наличие в электролите нвобмадимык концентраций свободного гяенанвта натрия, нитрилтриуксусивкислого .натрия, ионов МН и Сl обеспечивается без до 1 полнительиого контроля в ходе приготовления растворов 1 и 2. Свежеприготовлвнный электролит не нужда. ется в предварительной проработке током. Значение рН в необходимом интервале доводится растворами йаОН и HCl. 8 электролите формируются гладкие, .блестящие сврвбристо-белые покрытия 7 93181 сплавом палладий-индий, содержащие при толщине 0,2 мкм до 60-70 вес.4 индия, а при толщине 7 2 мкм - 37 вес. индия и по фазовому составу представляющие собой твердый раствор S замещения на основе ГЦК-решетки палладия с параметром решетки 3,883,94 А. Режим осаждения: катодная плотность тока (без перемешивания ) О, 1-1,0 А/дм, рН 9-11, температу- . 1В ра 18-23 C аноды нерастворимые (платина, палладий, титан, гра- ° фит ), соотношение поверхности катодов к анодЬм = 3. При толщине ) 2 мкм осадки сплавов палладий-индий бес- 1З пористы, сохраняют практически постоянный химический состав (3-7 индия) и не отслаиваются (при испытаниях на перегиб ) от катодных основ из меди, латуни, стали, платины, пал- 24 ладия, химического никеля и электролитических сплавов rpynrw железа. Существенным преимуществом покрытий сплавом из предлагаемого электролита (по сравнению с прототипом) являет- И ся обеспечение защиты ot коррозии :медной основы при небольших толщи-нах (1 < 0 ñ 2 мкм), т.е. в условиях, когда на поверхности покрытия обна" руживаются немногочисленные открытые .1Е 2 8 поры. Достижение этого положительного эффекта обуславливается высоким содержанием электроотрицательного индия в первом слое покрытия, непосредственно прилежащем к электроположительной медной основе. Переходное электрическое сопротивление полученных покрытий сплавом паллалий-индий очень мало,0,0014-0,0016 Ом при нагрузке 50 r и 0,0010-0,0012 Ом при нагрузке 100 г ) и практически не изменяется после экспозиции покрытий в камерах влажности и соляного тумана (0,0018-0,0025 и 0,0014-0,0017 соответственно). При катоднон плотности тока 0,1- 1,0 А/дм выход по току сплава составляет 98-943, а скорость осамдения покрытия 2-16 мкм/ч. Внутренние напряжения (растяжения) в покрытиях составляют 2500"3200 кг/см . Рассеивающая способность электролита (метод Хэринга-Блюма) 25-383. Стабильность работы электролита (количество пропущенного электричества без корректировки состава и ухудшения качества покрытия) ) 12 А-ч/л. В таблице представлены примеры реализации предлагаемого состава электролита по сравнению с прототипоме 931812 1 1 ! I 1 IA I Э о х 0Й Щ с «Я З с Э ID м )Ч 00 CI о! I 1 1 1 О «Х X З о. с lO Э 4l IO а Э О v )I 1 I I 1 м CV 00 CI C) IA о а е О «Х X 3l а с Ю Э 4l )О a I э о (« I м )Ч 0О о о м З а 4l X CL С о о м о о м л о 1 О «З * З ас К Э Э Ю О. э о С2 I 1 I I 1 Э о % с l м )М 00 о Щ Ф с lA л Ф Ъ C 4 I I I 1 I 1 ! 1 I I 1 I . IA л Ф 00 х О. о сХ л X )- с о I ) о а а 1А м lA IA л EFI 0О о о t4 ! C\ о «Ф о М\ 00 л л 04 Ф <С л х о )41 )о о I» И I5 Щ х 1 Il I I I 1 1 I 1 1 1 I 1 1 1 1 1 С;, л Э а X % 4l л CL 2 о Щ а I 1 1 1 I. 1 Щ з «Х и о L» Ct л 3. о с iX З х lX л С ) б Э )» ® I0 z Э O ъ» с X с а ГВ Iо 4) о «Х З I дФ IA )М с о а х О. С В. О х а 1 4) l о е х.-) зс л X 1 I . а I а л Э с «Х о о Э Z а I- (. л ° \ Е Вz c о х Y а а с з х l" о о 1 I I I I 1 1 I I 1 I I I м 1 I t I - I 1 I 0O 1 1 в о М ) 4 Cl 00 O е Щ CCt CL 00 е» 0 0 )М O 00 -Ф В )ч м 1 1 I» 1 1 1 I 1 1 1 I 1 1 1 I l 1 1 t 1 1 l 1 1 1 1 1 1 I I б, I I ! I 1 б В I ! ! I В t ! t ! ! t I 1 ! В « 1 1 1 I 1 I 1 I ! I 1 1 1 1 "1 I I I I 1 1 1 1 1 I 1 l 1 1 1 б 1 1 I l I 1 ! I I I ! ! I ! I I 1 t 1 ! 1 1 1 1 I 1 I 1 ) ) б I I « 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 I 1 1 4l о I Х сК 1 Ю 1 С I ! 1 ! 1 1 1 1 I ! 1 1 1 1 t ) Э I,. 0) ! t )"о ) Э I )О 1 I Х I )ф 1 !5 с 1 Ъ" I I I 1 1 1 1 I 1 I I ! It I X t t I З Э 1 Э I 1 IC, I l» . Э,I с;1 lo 1 Э I Э 1 у 1 I о 1 с 4l! р ! Э 1 Э у 1 -ц 1 )-., Э 1 С I )р:1 Э 4! 1 у 1 )ц I v ! Э I с! )о 41 I Я )- ! lg ) 1 I В t I ;I 1 l jt (1 ;1 ;! :I t 1 I l 1 :t It I 1 I 1 ! I ! ! ,I 1 1 1 1 1 ! ! 1 1 I I 1 1 1 1 1 1 l 1 1 4l К X а с, 3 1 о t 4) CдФ Q Э X 4I z ф л В4 X а зх t CX о )) ! 1„! рЕ 12! I ) ! I ! I I ! I ! I ! ! t I ) I ! I I 1 ) 1 I I I 1 C ),) )Э fg f6 C )» ь D ь ь!. 5 X С) Э X х Ф % о Ц О с а D ь ь Ln м X ю Ф Ф 1 Ф I dl 3 1 ) 1 C 1 о 1ф I 1 ь ь о о м о ь ь ь СЧ 1 I 1 D о о СЧ сО! I .4 I t ) ! I 3 S 1 I ! 4 1 1 f I Ю с )- 4" о 4 о CL Ю I ьо оо D D 0l 00 О 00 б Х МЪ м Мб C l V ЗИ f4t IC C з 2l ,а хщ О 1 cv а3 1» v к 2 gð I 1 ) 1 4 f 1 I I ! l 1 S 1 ! ! I ) 1 I 1 1 I I t ! .! ) 1 ! 1 1 I 1 ! I I ! ! I I l f, I I Е ° в Э а X ф If) % 0) Фа 6 о а Q, ф ))- x И с о в а I 2 х )Э Ф )» )ф о СЭ а fX а 4 ох! ZO! )X c Иф Z I )X X I х8) eOi 3(I» 1 f0 I 4LX i CL ! l 1, ! !! I I I ) 1 1! I I an 1 I 1 I ! I ! 1 — ч t ! ) I! ) I ! ) I I ) I I fIм4 t I 1 :) 4 I ) 1 ! )! )Ч f 1.! ! I ) I 1 1 I I I S «- ! ) Ii 1 I I ° fI ) с v дФ Щ ° 3- Q З ф ф ° z x Ю X 3Е 4L an Э сЧ а о ь ОV) ! I ! 1 ! ) ) ! 1 I l 1 1 I ! 1 1 1 l I 1 ) ! 1 г ) l I ! ) 4 ) I I I I I 1 1 ! ! l 1 1 I 3 t ! ! ! ! I 1 I I l 1 1 I ! I ! 1 ! О )Ч )Ч О СЧ CV 4)ъ СЧ о о м М ° э Ю а ! о о Э ф а 3 х 931812 I сФ X 1 I a» I ф 1 йо f)t 1» I ф f)f 1 С I 1 х о о Ц Х 1 V l fft I х х сФ O 4 а х 3» 63 I О Х 1 о а Y )» 1 fX fSt 1 o * )- 1 О X 1 о а о с о Z)X 4 EO X ) X Z 1 I V 1 1» г fS) 4 f4) I а ! 1 t f 1 1 I ф 1 3.! О 1 l» 1 X 1 X 1 ф 1 Х 1 4 1 о 3» 4 о з х C Z а ох з*v 3. R з а о@ I» g О ОXV ххо Я м 1»C 1 ф СЧ Z O а о о О )М а I» O.О Ы LXÕ Э Х IЭ )» Ф Ю Ф I» Ф 3 l )Э д т» м )Э Q Ф X X l- I- I» Э Э Э X X X I- I- Iф Ф Э X X ° м 00 iо Ln X X X х х х X X 9318 Iz З к с 3О 33 1 I 1 . I 1 I I 1 1 3 ! 1 1 ! ! 1 I I 3 ! 1 I I 1 3 3 I I t I Cl CV Cl Ю Ю ФЧ Ю Ю » C) Ф"Ъ Ю Ю » C) РО Ю Cl » Ю LA Ю Ю » Ю О Ю С3 LCL hh Ю Cl ° а X х Э % с о LA 3Ч Ю Cl 3Ч Cl Ю Ю 3 Ъ EV Ю С3 Ю 33\ Cl Ю Ю О Ю Cl ° с Ю Ю 3Ч Ю Ю Ю Ю 3Ч Ю Ю Ю I ! О1 Ю Ю Ю З а Э X а Ю 3Ч Ю Ю. ° Ю 3Ч Ю Cl » LA 3Ч C) Ю Ю -а Cl Ю Ю 3.Л Ю Ю Ю 3Ч Cl Ю Ю Ю Ю ° СЪ Ю C) C) » 0О Ю Cl Ю Ю 3Ч Cl Ю Ф :ф Cl Ю Ю 09 С3 Ю Ю :3 Ю Ю ° h Ю ИЪ 3Ч Ю C) Ф Ю 3 Ъ Ю Ю ° Ю 3Ч Ct Ю Ю 0С3 Cl Ю Юс Ю 3Ч Ю Ю Ю Ю. СЪ Cl ° Ь Ю Ю Ю Ю C3 Ф Ф Р СФ ° ь Ct CO Cl Cl ° ь С2 LA Cl Ю Ю Ю ! CKI Ю Cl C) Ю Ю Ю Ю ОО .Ю Ю % Ct СР О1 Cl ° Ь Ю LA йЧ Ю В C) 3.3Ъ C) Ю ° с Ю 0О Cl Ю Ю СО С3 СЗ! C3 . Ю с 3- С о 1» 3 о р ! Ю ь С1 Ю Ю 3 О СР В Ф С> О а е! 1 л t5 Э а 3 x e 3- С о v а о с с о V L. X х и ° ° а о z ! iX I» ъ а х о с X Х е X 333 36 OI а 3 о -а Е 3о в v Э Э Y У CO X Л а а I- LХ 03 e z с Е X CL Э C о z X ct o о х а Э а э e x C Z Х, Y й Y З Ь 333 33» Э с Cl Э 3и о С.Л Ф v о t 1 1 1 1 1 1 1 ! 1 I I 1 1 I 3 1Е1 1 1 I 3 1-4 ! 1 1 I ! 1 I 1 1 1 1 1 1 - I 1 I 1 1 ! 1 1 1 I 3 I 1 1 I I I Р Ъ 1 I 1 I I I 3.» t, I f 1 1 I I 1 I 1 I 1 1 3Ч I 1 1 I t 1 1 I 1 I 1 1 1 1 1 1 - 1 I 1 ) I I I ! 1 à — — 1 I 1 1 ! 1 1 1 ! I 1 1 1 t I I I ! 1 1 1 I I ! ! 1 I I 1 1 I 1 I 1 1 1 I I 1 ) I 3 1 I ! I 1 1 1 I I 1 I ! 1 I I I 1 1 ! I I 1 э 3о 3tt C I1- ра а ь. с 3 З о аж VCt YY mO X Э с .3 о э Y rlX vox Э @AX О а!0 З3- ta э х и ex x с а есх З ezx оо z о 3 ® X О CO ° ° LA Ю Ю Cl О1 НЪ Ю Ю ° 1 Ю П3 6О С! Ю Ю ОЪ CV Ю Ю Ю Ю CA Ю СЪ ° с Ю 3Ч ° в 3 15 9318 Из таблицы следует, что предлагаемый электролит (примеоы ?, 3 и 4) обеспечивает получение высококачественных износостойких покрытий сплавом Pd - 1п., обладающих повышенной защитной способностью в тонких слоях и стабильностью уровня переходного электрического сопротивления после испытаний в коррозионной среде. Достижение этого положительного эффекта tO не сопрово><дается потерей контактной износостойкости, что свидетельствует о комплексном решении поставленной задачи уменьшения допустимой толщины покрытий сплавом, с целью экономии ts дорогостоящего палладия и сохранения при этом мх функциональных свойств. Обоснованный выше положительный . эффект достигается в предлагаемом электролите, фактически содержащем 20 комплексные ионы Pd(NHg)$», ионы глюконатного и нитрилтриуксуснокислого комплексов индия ({в), ионы С1 Na, ЙН 4 и ОН, а такие свободные ионы глюконовой и нитрилтриуксусной 2ç кислоты. Электролит принятый за прототип фактически содержит комплексные ионы Pd(NHg)g +, ионы С1, Na, ИН,», ОН ионы трилонатного комплекса йндия зо (ltt) и свободные ионы ЗДТА (трилона Б). Суцественное качественное отличие предлагаемого электролита от прототипа состоит в использовании смеси глюконатного и нитрилуксусного комплексов индия (ttt). Как показали соответствующие исследования, при осаждении сплава на чужеродную подломку (медь, латунь, сталь и др.) совместно с восстановлением Р<{ (NH ) пер 4р г Щ. воначально относительно легко разряжается только нитрилтриуксуснокислый r"ìnëåêñ индия (и ).Зто приводит кобо ,гащениа слоя покрытия, прилегающего к основе, индием (при толщине 40,25 мкм содержания индия достигает 60-70л;). После затямки поверхности основы таким сплавом восстановление нитрилтриуксусного комплекса индия резко затормаживается за счет повыыения перенапряжения его восстановления на индии и в дальнейшем соосаждение индия в сплав происходит, в основном, за счет восстановленйя с очень небольшой скоростью прочного глюконатного комплекса индия $5 ({{{), что и приводит к снижению содержания индия в сплаве до уровня, который мало меняется с ростом толщины 12 16 покрытия ) 2 мкм и при изменении условий осамдения (3-7 вес./), В результате достигается комплексный положительный эффект: высокая защитная способность покрытий при толцине 2 мкм и сохранение стабильности их переходного электрического сопротивления после экспозиции в коррозионной среде, имитирующей и<есткие условия атмосферной коррозии. К числу достаточных условий для реализации предлагаемого состава электролита и достижения полоиитель" ного эффекта следует отнести: наличие в электролите ионов Pd(NH q)f», разряд которых совместно с глюконатным и нитрилтриуксуснокислым комплексами индия ({п)протекает с оптимальной скоростью; обеспечение л иольного cooTHQUåíèÿ { и (глюконат натрия и 3 n ) нитрилтриуксуснокислый натрий в интервалах от 0,13 до j,9tt и от 0,07 до 1,11 соответственно", обеспечение суммарной концентрации индия и палладия (в пересчете на металл) в интервале 7-38 t-/ë при соотношении Pd 3 п в интервале от {),6-до 15; обеспечение отношения суммарной концентрации Pd и 1п (в пересчете на металлы в c/ê) к концентрации ионов NH + и СI на уровне 0,7 и 1,4 оответственно; обеспечение отношения концентрацйи глюконата натрия к нитрилтриуксуснокислому натрию на уровне 0,5. Все перечисленные условия обеспечиваются предлагаемыми интервалами кон:центраций компонентов электролита и разработанной методикой его приготовления. Несоблюдение какого-либо из этих условий приводит к появлению в электролите суспензии {п(ОН)3, способствующей осаждению шероховатых покрытий и их частичному отслаиванию от катодноЛ < сновы снимению защитной{ способности rокрытий и повышению вели чины переходного электрического сопротйвления до и после экспозиции в -коррозионной среде; уменьшению работоспособности электролита до уровня 46 А-ч/л; снижению контактной износостойкости покрытий. 8 предлагаемом электролите формируются осадки сплава, представляющие собой по фазовому составу твердый раствор замещения на основе решетки палладия, который идентичен равновесному составу твердого растВНИИПИ Заказ 3673/35 Тираж 687 Подписное Фигиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 17 93181 вора замещения металлургического сплава в соответствии с диаграм" мой состояния. Действительно, как показали рентгеноструктурные иссле" дования, покрытия сплавом Pd " 3п s из предлагаемого раствора не относятся к классу пересыщенных твердых растворов, как,например, покрытия сплавом рд - 1п иэ электролита - прототипа. Эта особенность, по всей вероятности, 1В во многом и обуславливает высокую контактную износостойкость покрытий, так же, как и их низкое переходное сопротивление до и после испытаний в коррозионной среде. !% В соответствии с достигнутым положительныи эффектом предлагаемый электролит момет быть использован для осаждения покрытий на электрические контакты, раэьеиы печатных плат, ле" 2в пестки пружинящих контактов, кольца потенциоиетров и другие контактные детали. Вмсокая защитная способность этих покрмтий в тонких слоях и стабильность их переходного электричес- 2$ кого сопротивления при.сохранении высокой контактной износостойкости свидетельствует о воэможности использования этих покрытий вместо палладиевых. При этом момет быть уменьщен зв расход палладия на 503 за счет снижения иинииально допустимой толщины покрмтия сплавои Pd "3n не более, чем до 2 мки. В качестве базового объекта для настоящего изобретения иожет бмть выбран тетрааминохпоридный электролит для осаждения палладиевых покрытий, которме наели аирокое применение .при производстве электрических кон- да тактов. В электролите этого типа, который имеет состав, г: Pd (в форме (Рд(11Н )ф 1 ) 35, аммиак (25Ж"ный водный раствор ) 18, МН С1 18 при комнатной теипературе, Дк 1-2 A/äì и рН 8,5-9,5 формирую ся блестящие покрытия с выходом по току 983. При осаждении этих покрытий на иедную основу обеспечивается защита последней от точечной коррозии при испытаниях в камерах влажности и соляного тумана только при толщине 4 мкм. Исходное переходное сопротивление этих покрытий при нагрузке 50 г .составляет 0,005 Ом, а контактная из2 18 носостойкость 20-40 тыс. переключеHHN, После корроэионных испытаний переходное сопротивление возрастает не менее, чем в 2 раза, что свидетельствует о формировании пассивной пленки, снижающей электрические характе" ристики. Сопоставление базового объекта с предлагаемым изобретением свидетельствует о значительном преимуществе последнего, которое состоит в снижении допустииой толщины покры- тия, повыюения его защитной способности и увеличении стабильности переходного электрического сопротивления. В результате использования пред- . лагаемого покрытия сплавом достигается не менее, чеи 503-ная экономия палладия и улучааются функциональныесвойства покрытия. Формула изобретения Электролит для осаждения покрытий иэ cnnasa палладий-индий, содержащий хлориды палладия и индия, гидроксид аимония, коиплексообразователь и во-, ду, отличающийся тем, что, с целью повыиения стабильности переходного электросопротивления и защитной способности покрытий при одновременном снижении их допустимой толщины, в качестве комплексообразователя он содержит смесь глюко" ната натрия и нитрилтриуксуснокислого натрия при следующем соотновении коипонентов: Хлорид палладия, г 8-50 Хлорид индия, г 4-15 Глюконат натрия; г . 4-16 Нитрилтриуксуснокислый натрий, г 7-29 Гидроксид аммония, мл 80-500 Вода, л До 1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе. 1. Авторское свидетельство СССР по заявке К 2938417/02, кл. С 25 0 3/56, 10.06.80. 2. Виноградов С.Н., Перелмгин Ю.П.; Электроасаждение сплава палладийиндий. - "Защита металлов", 1980, т.16, И 4, с.507-509. 3. Тихонов А.А. и др. Электро-, осандение сплава палладий-индий. Современные методы нанесения гальванических и химических покрмтий. M., ИЛНТП, 1979, с.79-82.