Состав для электрохимического осаждения полимерных пленок на поверхность серебра

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ.

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61)Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 300780 (21),2965419/22-02 1Щ М. Кд.з с присоединением заявки Йо

С 25 Р 13/06

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (23) Приоритет

t>>l У1ЦК537 ° 363 (088.8) Опубликовано 230632. Бюллетень Йо23

Дата опубликования описания 23.06.82 (72) Авторы изобретения

K.A.Ìàêàðîs, Я.Д.Зытнер и B.Â.Ñòðâê

Всесоюзный научно-исследовательский и провктно:конструкторский институт ювелирной промышлеиностк-: .и 1-й Ленинградский медицинский институт им. аКй0 . . .Павлова (71) Заявители (54) СОСТАВ ДЛЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ

ПОЛИМЕРНЫХ ПЛЕНОК HA ПОВЕРХНОСТЬ

СЕРЕБРА

Изобретение относится к электро. осаждению полимерных покрытий и может быть использовано в ювелирной и других отраслях промышленности для консервации серебряных и поаеребрен;них иэделий при их хранении.

В ювелирной промышленности часто возникает необходимость прн хранении

- иа складе защитить поверхность раэличныХ серебряных и посеребренных иэделий от потускнвния, образуяцегося в результате присутствия сероводорода и сернистых соединений в атмосфере. . Решение этой задачи связано:с созданием специальных покрытий, тормозящих образование сулъфида серебра. Кроме того, для столовой группы серебряных н посеребренных иэделий необходимо, чтобы эти покрытия были нвтоксичными и легко снимались теплой- или горячей водой перед использованием столовых изделий.

Известны различныв составы (1), для консервации металлических изделий при хранении и перевозке, напри« мер для межоперационной зашлем поверхности металлов применяют водный или спиртовой раствор ангидрида нзотоновой кислоты или ее производныс общей форвеулыс

Однако данное соединение кв взаимодействует с серсиодородом и, слвдователъно, образующееся as его раствора покрытие не может препятствовать образованию сульфида серебра.

Кроме того, оно является токсичным, чт6 делает его раствор невоэможнъм использовать для консервации серебряных иэделий, которые в дальнейшем контактируют с пищей, Известен способ для предотвращения сулъфидизации серебряных aoseyx.костей, содержащий полквкниловый спирт и сульфат беркллия (2).

Однако данный способ .«едостаточно

25 Ффективио предохраняет поверх«о ъ серебра от взаимодействия с серово дородом. Крсив того, пассивированная раствором соединения берилл«я поверхность серебра теряет блеск. К тому же и этот раствор не может быть

937539 использован для иэделий, контактирующих с пищей, ввиду токсичности соединений бериллия.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является состав для электрохимического осаждения полимерных пленок на поверхность серебра, содержащий поливиниловый спирт, борную кислоту и воду.

Иэ состава, содержащего, вес. Фг

Поливиниловый спирт 3 - 7 ð

Борная кислота 5 — 1,5 (в пересчете на полимер)

Вода Остальное при катодной плотности тока 1

5 MA/ñì образуется покрытие ПВС.

После промывки получается прозрачное покрытие с хорошей адгезией к подложке. Поливиниловый"спирт является нетоксичным полимером и широко приме- З) няется в медицине (3) .

Однако известный состав не позволяет получать покрытие, обладающее противосероводородными свойствами и препятствующее образованию сульфидов серебра.

Цель изобретения - обеспечение стойкости серебряной поверхности против сероводородной коррозии. указанная цель достигается тем, что состав, содержащий поливиниловый ЗО спирт, борную кислоту и воду, дополнительно содержи 2,3-дигидро«2=метил-1,4 нафтохинон- 2 сульфонат натрия {викасол) при следующем соотношении компонентов, вес. 4г . 35

Поливиниловый спирт 5,0-10,0

Борная кислота 0,25-0,5

Викасол 0,1-0,3

Вода Остальное

Викасол, имеющий структурную фор- 4О мулу, 0

СИ гоев» ЗМ,О нетоксичное соединение и является синтетическим аналогом витамина К.

При катодной поляризации íà поверхности иэделия получается водонерастворимое покрытие ПВС, содержащее в своей структуре викасол, кото« рый окисляет проникающие в покрытие серрводород и сернистые соединения и препятствует образованию сульфидов серебра. Полученное покрытие набухает в горячей воде и легко снимается с поверхности изделия.

Преимущество предлагаемого соста- 49 ва состоит s том, что он позволяет получать на поверхности иэделия покрытие, обладающее противосерожодородными свойствами, которое препятствует образованию .0улъфидов серебра.Я

Введение в состав внкасола позволяет продлить его действие в 4-5 раэ.

П р.и м е р 1. Изделие обеэжиривают известными способами, промывают водой и опускают в ванну с водныгг раствором следующего состава,вес.Фt

Поливиниловый спирт 10,0l

Борная кислота 0,5

Викасол 0,5

Вода 89,0

Катодная плотность тока 3-5 AA/ñì

Температура 20-25 С. Продолжитель". ность процесса 5 - 20 с.

Толщина покрытия зависит от продолжительности процесса и плотности тока и находится в пределах 0,05О, 3 мм. Содержание викасола в покрытии определяется его толщиной и составляет 0,15 - 0,20 вес. %.

Пример 2. Изделие обезжиривают известными способами, промывают водой и опускают в ванну с водньвг раствором следующего состава, вес. Ъг

Поливиниловый спирт 7,0.

Борная кислота 0,35

Викасол О, 2

Вода 92,45

Катодная плотность тока 0,30,5 A/дм . Температура.20 - 25 С.

Продолжительность процесса 5 — 20 с.

Толщина покрытия зависит от продолжительности процесса и плотности то« ка и находится в пределах 0,04

0,2 мм.

Содержание викасола в покрытии определяется его толщиной и составляет 0,10 - 0,15 вес. Ф.

Пример 3; Изделие обеэжиривают известными способами, промывают водой и опускают в нанну с водным раствором следующего состава,,вес. В г

Поливиниловый спирт 5,0

Борная кислота . 0,25

Викасол 0,1

Вода 94,65

Катодцая гглотность тока 0,30,5 A/äì . Температура 20 - 25 C.

Продолжительность процесса 5 - 10 с.

Толщина покрытия зависит от продолжительности процесса и плотности тока и находится в пределах 0,030,1 мм. Содержание викасола в покрытии определяется его толщиной и составляет 0,05 - 0,08 вес. Ф.

Пример 4. Изделие обеэжиривают известными способами, промывают водой и . опускают в ванну с водным раствором следующего состава, вес. Фг

Поливинкловый спирт 8,0

Борная кислота 0,4

Вякасол 0,8

Вода 90,8

937539

Катод) ая плотность тока 0 30,5 А/дз4 . Тейпература 20 - 25 С.

Продолиительность процесса 5 - 10 с.

Толщина покрытия зависит от продолжительности процесса и плотности тока и находится в пределах

0,03 - 0,1 мм, Содержание викасола в покрытии определяется его толщиной и составляет 0,05 - 0,8 Ф.

Результаты испытаний покрытий, полученных из известных составов и предлагаемого, представлены в табл. 1. таблица 1

Вид мзде» лиа

Время осмот ра

Внеыниб eNJR цохрытм темень блеска мохфм»

4 й»»»»4В

АРИЯ

Известгегя состав

° вестигаЯ Бренда» состав Г&аеееЯ

О

<2) (3) » г2} гЗ) Блестямин Блестягяня Властягамб 66 СО 76

О

Без изме- Без изме- Без мэменениЯ нениЭ некиа 60 60

1-е сутки

То ме

То ме

С темнгая Без изменалетам нениЯ

ЧВть темныЯ налет

2-е сутки

Ф °

° 6

3-н сутки

Темные Темные Темные ° В !

° ф со

4О

° Э

° °

Смесь ацетата натрия с эодоЯ в соотиашеним

3> it@,3-0,5 тмацетаведа домин носеребренные

< тогыги-— на мок рытия

24 мкм) Начало исмыта нмб

БлестяммЯ Блестяыиб Блестмымб, 62 С2

Беэ изменемка

l-e сутки

С2

° °

46 !

Веэ мзмененмб

Темнвиг налет

Тем иыб налет

2-е . сутки

° °

« ° ° »

I ,Веэ меме» ,NellNa ЗЮ !

3 и сутям

Темгеюе Темные

° °

° ° а«»

Яцетат натрия + вода Кольцо Начало з соотноыении Зг) (875 ) нсиытаннА

Адгезия покрытий, полученных из предлагаемого и известного (3) составов оценивалась по чеъырехбальной щкале (чез4 ниае балл,тем луч)ве адгезия) Методом реаетчатаас надрезов (ГОСТ 15140-69) .

Сравнительные испытания представ-лены в табл. 2.

10 данные табл. 2 . свидетельствуют, что адгезия покрытий повыаается за счет введения викасола в известный состав.

Ses изме- Беэ немет некиа нениЯ ; 62 б г-

937539

Таблица2

Состав для нанесения покрытия на серебро

Описание поверхности покрытия после нанесения надрезов в виде решетки

Оценка в баллах

Известный (3) Отслаивание покрытия вдоль линий надрезов (до 35% поверхности с каждой решетки) Незначительное отслаивание покрытия s виде точек вдоль линии надрезов или в местах пересечения (до 5% поверхности с каждой решетки) Предлагаемый

Составитель Р.ухлинова

-Редактор Г.Волкова Техред К.Иыцьо Корректор И. Демчик

Заказ 4385/36 Тираж 686 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по дею1ам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал 6111II Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретеиия 25

Состав для электрохиьического осаж дения полимерных пленок на поверхность серебра, содержащий поливиниловый спирт, борную кислоту и воду,. отличающийся тем, что,. 30 с целью повышения стойкости против сероводородной коррозии, он дополнительно содержит 2,3-дигидро-2-метил-1,4 нафтохинон-2 сульфанат натрия (викасол) при следующем соотношенин компонентов, вес. Ф

Поливиниловый спирт 5,0 - 10,0 Барная кислота 0,25 - 0,5

Викасол 0,1 - 0,3

Вода Остальное

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. РЖ Коррозия и защита от коррозии, 1978, 9 4, 4К218П.

2. РЖ Коррозия и защита от коррозии, 197.6, Ю 6., 6K39911. (3. Власюк Н.В. и др. Катодное осаждение геля поливинилового спирта. — Украинский химический журнал.

1976, 9 8, т. 42, с. 852.