Способ получения первичных высших жирных спиртов

 

Б.Н.Бобылев, С.А.Кесарев, И.И.Фарберов, М.К.Островский и Ю.И.Рыльский (72) Авторы изобретения (7l ) Заявятель

Ярославский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ ВЫСШИХ

ЖИРНЫХ СПИРТОВ, 1

Изобретение относится к способу получения первичных жирных спиртов

С8-СяО, используемых в производстве высококачественных пластификато-. ров, биоразлагаемых поверхностно-активных и моющих веществ, флотореагентов, присадок к маслам.

Известен способ получения алифатических спиртов путем эпоксидирования олефинов гидроперекисью этилбензола при 50-150 С и мольном соотношении олефин: гидроперекись .этилбеязола равном 3,6: 1 в при сут ст вин молибденовых катализаторов с последующим гидрированием полученных оксиранов при

80-1800С и давлении 10-50 атм в присутствии никелевых катализаторов 113.

Однако выход целевых продуктов первичных спиртов невысок - 483.

Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ получения первичных высших жирных спиртов путем эпоксидирования cL =С1О-С 5. олефинов органической гидроперекисью

2 при (-20-) - 200оС и мольном соотношени и олефи н: ги дро пере ки с ь р а в нам 1:

:0,95-3 в присутствии молибденовых катализаторов с последующей отгонкой из реакционной смеси образующегося из гидроперекиси спирта и гидрированием полученных С1О-С g - оксиранов при 80-300ОС и давлении 1-350 атм. в присутствии в качестве катализатора. металла или соединения .металла; вы1О бранного из группы: теллур„кобальт, хром, медь, никель цирконйй, олово, серебро, титан, или их смесь, Конверсия с(-олефинов на стадии эпоксидиро15 вания 90-953, конверсия оксиранов на стадии гидрирования 951, селективность по спиртам 90-983, выход целе. вых продуктов 86-93Ф. Расход олефинов на 1 кг целевых продуктов 1;1го 1,25 xr Ег 3.

Однако известный способ характери. зуется недостаточно высоким выходом целевых продуктов (86-93, ) вследствие недостаточно высокой конверсии о -оле3 93943 финов на стадии эпоксидироаания (9095 ) и оксиранов на стадии гидрирования (95 ).

Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов. 5

Поставленная цель достигается способом получения первичных высших жирных спиртов путем эпоксидирования с .-C -Cgg-олефинов гидроперекисью трет-бутила при 110-125ОС мольном io соотношении d.-С4 -С2 -олефин: гидроперекись трет-бутила равном 1:1,4-1,7 в присутствии молибденовых катализаторов и одновременной отгонкой из реакционной смеси трет-бутилового спирта, образующегося из гидроперекиси, с последующим взаимодействием непрореагировавшей гидроперекиси трет-бутила с с -олефином, имеющим на четыре атома углерода меньше, 20 чем исходный с -олефин, и гидрированием полученных С8-С о-оксиранов при

125-150оС и давлении 65-85 атм. в ,,присутствии катализатора, содержащего 30-49 мас.i кобальта и 36-45мас.З никеля на окиси хрома или двуокиси кремния.

Пример 1. В реактор загружают 799,9 г фракции олефинов средний молекулярный аес 188 С qg-C 6, 8,5 г катализаторного раствора (раствор окиси молибдена в первичных жирных спиртах С1 -С и, с концентрацией Мо

4,75 аес.4. Смесь нагревают до 110оС и к ней в течение 15 мин приливают

929,7 r 704-ного раствора гидроперекиси третичного бутила в толуоле (мольное отношение олефины С 1 -С, . гидроперекись 1:1,70 ). По мере протекания реакции из реакционной зоны вы40 водят триметилкарбинол, образующийся при распаде гидроперекиси третичного бутила. Общее количество выведенного спирта составляет 201,4 г через 75 мин реакции, Конверсия с"-олефинов к это45 му времени 97, 7i, Далее без разделения продуктов реакции в реактор вводят 786,2 г октена" 1 (мольное отношение октен-1: оставшаяся гидроперекись 3,0:1 ), и реакцию ведут еще о 50

50 мин. Конверсия гидроперекиси 99,14.

После несложного разделения методом обычной ректификации (давление 1012 мм рт.ст,, температуре верха колонны 74 С, куба - 190 С) выделяют фракцию d.-окисей (1063,8 г ), содержащую 276,0 r окиси октена-1; 817,3 г окисей С„ -С ((и 10,5 r непрореагировааших олефинов Cqg-Ñ11, которую

7 4 направляют в реактор гидрироаания, Гидрирование проводят при 125-130 С и давлении водорода 65-70 атм. в присутствии 27 г мелкодисперсного катализатора, содержащего 49 Со и

45 « на окиси хрома, 80 мин. Конверсия с -окисей 99,6i Селективность до первичных спиртов 96 мол.3. После отделения части парафинов получают две фракции спиртов: I — спирт Ся

268,4 r, содержащий 98,01 первичного спирта 1,93 вторичного спирта и

0,1i н-октана; Й - спирты С -С (8O5,7 )г, содержащие 95,6г первйчных спиртов, 1,4 вторичных спиртов, 2,5f парафиновых углеводородов и 0,23 непрореагировавших окисей. Затраты

cL-олефинов С1 -С16 на получение 1 кг фракции спиртов С,1, -С,16 составляют

0,993 кг.

Пример 2. В реактор загружают 860,0 г олефинов С 1д"C (средний молекулярный вес 222 ) и 4,9 r каталиэаторного раствора. Смесь нагревают до -125ОС и к ней в течение

15 мин приливают 697,2 г 704-ного раствора гидроперекиси третичного бутила в толуоле (мольное отношение олефины С -С,1 . гидроперекись 1:

:1,40). По мере протекания реакции из реакционной зоны выводят триметилкарбинол через 70 мин. 186,0 г),. Конверсия d,-олефинов 98,13. Далее без разделения продуктов реакции в реактор вводят 528,0 г децена-1 (мольное отношение децен-1: гидроперекись 2:1), и реакцию проводят еще 50 мин, Конверсия гидроперекиси 98,04, Выделенная фракция д.-окисей (1107,4 r ), содержащая 226,0 г окиси децена-1 и

871 9 r окисей С1 С <о и 9,5 r непрореагировавыих олефинов С 1 -С gg, направляется в реактор гидрирования.

Гидрирование проводят при 145-150 С о и давлении водорода 80-85 атм. в присутствии 28 г катализатора, содержащего 30 Со и 363 М! на окиси кремния (силикагеле ), в течение

85 мин. Конверсия ct-окисей 99,24;,Селективность до первичных спиртов

95 мол.i, После отделения части парафинов получают две фракции спиртов:

1-спирт С„о (218,6 г ), содержащий

97,9i первичного спирта, 2,0i вторичного спирта и 0,13 н-декана; П "спирты

С1 -С gg (855,6 г),содержащие 95,24 первичного спирта, 1,7 вторичного спирта, 2,7r, парафиновых углеводородов и 0,44 непрореагировавших окисей. формула изобретения

Составитель А. Евстигнеев

Редактор Л.Пчелинская Техред И. Гайду

Корректор т. Макаренко

Заказ 4586/34 Тираж 445

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1".3035, Москва, M-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

5 9394

Затраты с -олефинов C<+-Со на полу"чение l кг фракции спиртов. С -С 2> составляют 1,005 кг.

Использование изобретения позволяет повысить выход целевых продуктов до 94 -95,63 вследствие повышения степени конверсии ck -олефинов на стадии эпоксидирования до 97,7-98,1г и оксиранов на стадии гидрироваяия до 99;299,6Ъ. о

Способ получения первичных высших д жирных спиртов путем эпоксидирования

А-олефинов гидроперекисью трет-бутила при 11 0" 125о С, мол ьном соотношении

aL-олефин и" гидроперекись равном 1:

:1,4-1,7 в присутствии молибденовых катализаторов с последующим гидрированием полученных оксиранов при 125150оC и давлении 65-85 атм. в присут37 6 ствии катализатора на основе кобальта и никеля, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых проду кто в, процесс эпоксидирования ведут с одновременной отгонкой иэ реакционной смеси трет-бутилового спирта, образующегося иэ гидроперекиси, с последующим взаимодействием непрореагировавшей гидроперекиси трет-бутила с aL-олефином, имеющим на четыре атома углерода меньше, чем исходный д--олефин, а гидрирование ведут в присутствии катализатора,соде ржаще го 30- 49 ма с. 3 кобал ьт а и 3645 мас.4 никеля на окиси хрома или двуокиси кремния.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

-й 268401, кл.С 07 С 31/02, 0204.69.

2. Патент Великобритании

У 1136102, кл. С 2 С, опублик., 11, 12.68 прототип