К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-вувЂ” (22) Заявлено 05.11.80 (21) 3216763/23-05 с присоединением заявки МвЂ” (28) Приоритет (5t)M. Кл.3

С 08 F 136/04

С 08 F 4/52

3Ьоударотвапвй катеитет

СССР

Il0 делеи иэобретенкй к отермткй

Опубликовано 30.06.82. Бюллетень М 24

Дата. опубликования описания 30.06.82 (53) УДК 678.762. .5.02 (088.8) .

В. П. Мардыкин, Т. С. Притыцкая, А. В. Павлович, С. В, Свиридов;Т. К Морозова, B. В. Зуев, Л. М. Антипин, Б.,Й. Бунцельман, М. Ф. Шостаковский, В. В. Сазыкин, В. И. Пономаренко, Б. Л. Ирхин

1 и Е. С. Василевский (72) Авторы изобретения

Государственный ордена "Знак Почета" научно- сследователъский и проектный институт лакокрасочной промышл нностф;иБвпорусский государственный университет им. В. И. Ясами вЂ” -" (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения олигомеров пиперилена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а сам олигомер вЂ” в лакокрасочной промышленности, Известен способ получения олигомеров ни- 5 перилена в органическом растворителе. Катализатором является система, состоящая из триизобутилалюминия, этилалюминийхлорида и октаната церия. По этому способу можно полу- . чить олигомеры с молекулярной массой до

20000, выход целевого продукта 70 вЂ” 91% (1).

Недостатком способа является то, что процесс олигомеризации характеризуется большой продолжительностью (до 20 ч) и высокой температурой процесса (50 С). Процесс осуществляется при давлении до 10 атм.

Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ получения олигомеров пиперилена полнмеризацией его в при20 сутствии алюминийсодержащего катализатора в среде органического растворителя. Катализатором олигомеризации является NICI AICI .

Процесс олигомеризацни осуществляют в атмосфере азота, в качестве органического растворителя используют толуол. Процесс протекает при 15 вЂ” 20 С и атмосферном давлении в те-.: чение 2 вЂ” 4 ч, Выход олигомера 61 вЂ” 96%. Расход катализатора 0,04 вЂ” 0,2% от веса пиперилена1.21. °

Недостатки известного способа вЂ” невысокий выход конечного продукта и необходимоать применения атмосферы азота, При осуществлении процесса по этому способу получают олигомеры с большой молекулярной массой (до

15300 вЂ” 23000), вследствие чего такой продукт не может быть использован в лакокрасочной промышленности.

Цель изобретения вЂ” увеличение выхода целевого продукта заданной молекулярной массы и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения олигомеров пипернлена полимеризацией его в присутствии алюминийсодержащего катализатора в среде органического растворителя, в качестве алюмннийсодер93 )45 г

Зз

Пример

Условия проведе ния про цесса

Атмос- фера инертного

Аналог

20 50

10 до гоооо

70-91 газа

15300-23000 61- 96

Прототип

Воздуш- 5 ная ат20

500-5800

2000 мосфера

3 жащег(! катализатора используют эфнраты а!>килаин>минийдихлорила общей формулы

RAICI ROR", >де R вЂ” циклогексил, этил, иэобутил или изо про пил, R, Я" вЂ” этил, фенил, метил, или бутил, при мольном соотношении катализатора к мономеру от 0,008 до 0,04 и процесс проводят в среде бенэола.

Относительно малая чувствительность катализатора к кислороду и влаге позволяет проводить процесс в воздушной атмосфере. Пожароопасность производства поэтому определяется только свойствами растворителя, так как применяемые растворы алюминийорганических катализаторов не самовоспламеняются на воздухе.

Пример !. В реакционный сосуд, снабженный термометром, капельной воронкой, об20 ратным холодильником и магнитной мешалкой, при 20 С загружают 15 мл бензола, 1 мл бензольного раствора С,Н,, АICI, ° (C2Н»0 с концентрацией 1,39 моль/л,, включают перемешивание и прикапывают 15 мл пентадиенавЂ”

1,3 в течение 20 мин. Соотношение катализатора к пиперилену составляет 0,006. После окончания полимеризации реакционную массу обрабатывают 20 мл метанольного раствора

HCI с содержанием последней 5 вЂ” 8 вес.%, 30 промывают метанолом и сушат в вакууме (14 мм рт.ст.) при 135 вЂ” 140 С. Выход олигомера пентадиена-1,3 составляет. за 3 ч 70вЂ”

75%, эа 4 ч 80 вЂ” 86%, за 5 ч 99,5%. Молекулярномассовое распределение (MMP) от 500

Атмос- 2 -4 15 --20 1 фера аргона

4 до 5800. Среднечис:>оная молекулярная масса (ММ) составляет 2000.

Пример 2. Опыт осуществляют а»а!>огично примеру I при комнатной температуре и атмосферном давлении с той разницей, что количество катализатора составляет 0,008 от мольного количества мономера. Выход олигомера аналогичный MMP от 500 до 5000, ММ составляет 1900.

Пример 3. Опыт аналогичен примеру

1, катализатор используют в количестве

0,04 моль/моль мономера, ММ полученного олигомера около 1500.

Пример 4. Опыт проводят согласно примеру 1 с использованием в качестве катализатора C H»AICI ° (C4H ) 0. Результаты опыта идентичны результатам примера 1, однако количественная конверсия достигается уже за 1 вЂ” 2 ч.

Пример 5. Опыт аналогичен примеру 1. В качестве катализатора используется изо-CqH>AICI> - (C>H>)>0. Результаты опыта идентичны результатам примера 1. Выход олигомера 95%.

Пример 6-9. Условия проведения процесса и загрузка компонентов осуществляется аналогично примеру 1, но с использованием в примерах разных катализаторов:

CgHgAIClg (С4Н5) 0 (пример 6) изо-C4HyAIClq (Сб Н ) О (пример 7) изо-C4HgAICI> - СНэ (СбН )0 (пример 8)

CgHgAICIg . СдН5 (СбН5)0 (пример 9)

Условия проведения процесса и характеристика полученного олигомера приведены в таблице, 6

Продолжение таблицы

939452

3 4

То же 5

«00-5000

1900

800 вЂ” 1500

1500

800 вЂ” 1800

1600

1800

650-3800 е

97,5

1 100-2950

1150 вЂ 38

УФ

800 вЂ” 2400

99,5

Осуществление предлагаемого технического решения позволяет легко и производительно утилизировать многотоннажный отход нефтехимической промышленности (пипериден), полу- чая нри этом сырье для лакокрасочной про мышленности и препятствуя выбросу в окружающую среду указанного углеводорода или продуктов его сгорания.

Кроме того, увеличивается выход олигомера пиперилена с заданной молекулярной массой.

Олигомеры, синтезированные по предлагаемому способу, могут применяться в лакокрасочных композициях.

Способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в присутствии алюминийсодержашего катализатора в среде органичес-, Составитель Г. Овчинникова

Техред Л. Пекарь КорректорМ. Демчик

Редактор Л. Пчелинская

Заказ 4589/3«

Тираж 514

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д..4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения кого растворителя, о т л н ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целево- ° го продукта заданной молекулярной массы и упрощения технологии процесса, в качестве алюмннийсодержащего катализатора используют эфираты алкнлалюмнннйдихлорида общей формулы

RA IC1 ° R OR", где R вЂ” циклогексил, этнл, нзобутил или изопропил;

R,R" вЂ” этил, фенил, метил или бутил, 3S при мольном соотношении катализатора к мономеру от 0,008 до 0,04 н процесс проводят в среде бенэола.

Источники информации, 40 принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США М 3657205, кл. 260-82.1, опублик. 1972.

2. Авторское свидетельство СССР Н 713897, кл. С 08 F 136/04, 1977 (прототнп).

Похожие патенты: