Способ получения дигидразида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскии

Социалистическии

Республик 1941367 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51)М. Кл. (22)Заявлено 12.12.80(2l) 3216539/23 04 с присоединением заявки И

{23) Приоритет

С 07 C 109/10 с 07 И 3О7/88

1Ъеударстиепай комитет

СССР аа делам изобретеиий и открытий

Опубликовано 07. 07 82 Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 07.07.82 (5З) УДК547.631

07(088. 8} (72) Авторы изобретения

А.А.Ауце, И.И.Брод и А.П.Эрглис (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРАЗИДА

4,4 -ДИФЕНИЛФТАЛИДДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к получению дигидраэида 4,4 -дифенилфталиддикар

/ боновой кислоты, который используется в органическом синтезе в качестве бифункционального реагента.

Известен способ получения дигидраэида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, который заключается в том, что осуществляют этерификацию

4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты абсолютным этиловым спиртом в присутствии тионилхлорида при кипении реакционной массы с последующей кристаллизацией образующегося диэтилового эфира 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, фильтрацией и сушкой, Затем диэтиловый эфир 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с гидразингидратом в абсолютном эфире при

95-100оС при повышенном давЛении и целевой продукт перекристаллиэовывают из 20-кратного обьема смеси пиридина и воды, взятых в соотноше2 нии 1:10. Выход дигидраэида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты

75ь, т.пл. 251-253 C (1).

Однако известный способ характе-. ризуется сравнительно низким выходом - 75Я, сложностью технологического процесса, так как для получения

1 кг дигидразида 4,4 -дифенилфталид" дикарбоновой кислоты применяют большое количество легко воспламеняющихся жидкостей (в целом 29,76 л абсолютног э этилового спирта, 10 кг гидразингидрата и около 2 л пиридина) и работу с ними проводят при по" вышенных температурах и давлении.

Кроме того, продолжительность технологического процесса не менее 22 ч, без учета процессов упаривания, фильтрования, промывки на фильтре; растворения в смеси пиридина и воды и высушивания. При осуществлении известного способа происходит загрязнение окружающей среды, так как в процессе получения диэтилового

Зо

Предлагаемый способ позволяет полностью исключить из процесса этиловый спирт и пиридин и значительно в 5 раз) сократить количество гидразингидрата. з 941367 эфира 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты получают значительные количества трудно регенерируемых растворов (около 10 л на 1 кг целевого продукта этилового спирта, содержащего хлористый тионил и хлористый водород); в процессе гидразинолиза используют 27-кратный избыток гидразингидрата и процесс проводят в среде абсолютного этилового спирта, о перекристаллизация целевого продукта в течение 12-16 ч из смеси пиридина и воды (1:10) приводит к загрязнению воздуха парами пиридина.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта, упрощение прцесса и защита окружающей среды.

Поставленная цель достигается тем, что 4,4 -дифенилфталиддикарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом при кипении реакционной массы, полученный дихлорангидрид 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты растворяют в толуоле и обрабатывают водным раствором гидраэингидрата в присутствии диметилформамида при (-10)(+20PC и мольном соот> ношении дихлорангидрид 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты : гидразингидрат ; диметилформамид, равном

1: 8- 12:0,005-0,0 1. 0

Процесс осуществляют при весовом

>, > соотношении дихлорангидрид 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты : толуол, равном 1:0,9-1,0.

Выход целевого продукта 83,5-853, 35 т.пл. 253-258 С, Реакция с участием дихлорангидрида

4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты протекает активнее и при более

4С низких температурах и давлении, чем реакция с диэтиловым эфиром указанной кислоты, что значительно упрощает процесс гидразинолиэа.

, I

Введение дихлорангидрида 4,4 4 -ди45 фенилфталиддикарбоновои кислоты в виде раствора в толуоле уменьшает поверхность контакта дихлорангидрида

4,4 -дифенилфталидди <арбоновой кислоты и водного раствора гидразингидрата. При этом исключаются местные перегревы и подавляется побочная реакция гидролиза дихлорангидрида 4, 4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты.

Пример 1. В эмалированный

> реактор> снабженный механической мешалкой и обратным холодильником,, за-. гружают 3,74 кг (10 моль) 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и

4,8 кг (35,5 моль) тионилхлорида.

Реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят 3 ч до полного растворения 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют избыток тионилхлорида.

К 4,11 кг (10 моль) сиропообразного дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, полученному с количественным выходом, добавляют 4,11 кг (44,5 моль) толуола, перемешивают до полного растворения дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, В эмалированный реактор к раствору, содержащему 4,0 кг (80 моль) гидразингидрата, 10 л воды и.

0>0037 кг (0,05 моль) диметилформамида, при +20 С и перемешивании иэ мерника добавляют в течение 3 ч предварительно полученный раствор 4,11 кг

t (10 моль) дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты s

4,11 кг толуола. После добавления всего количества раствора дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты реакционную смесь перемешивают 2 ч при 20 С и фильтруют °

Осадок дигидразида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты на фильтре промывают 20 л воды и после высушивания перекристаллиэовывают из 650 л воды с добавлением активированного угля.

Получают 3 36 кг (83,53) дигидра»да 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с т.пл. 255-256 С.

Вычислено,3: С 65,66; Н 4,52;

N 13,92, С 11„,,О, Найдено, >: С 65,4; Н 4,4; N 13,90

65,5 4 35 13,8.

Пример 2. В эмалированный реактор, снабженный механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 3,74 кг (10 моль) 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и

4,8 кг (35,5 моль) тионилхлорида, Реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят 3 ч до полного растворения 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, Заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют избыток тионилхлорида.

367 6

3,7 кг толуола.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР я 472931, кл, C 07 109/10, опублик, 1973.

Тираж 445 Повписное г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 941

К 4,11 кг (10 моль) сиропообраз- " ного дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, полученного с количественным выходом, добавляют 4,11 кг толуола (44,5 моль), перемешивают до полного растворения дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты. ,В эмалированный реактор к раствору, содержащему 6,0 кг (120 моль) гидразингидрата, 10 л воды и 0,0074 кг (0,1 моль) диметилформамида при

-10 С и перемешивании из мерника добавляют в течение 3 ч предварительно полученный раствор 4,11 кг (10 моль) дихлорангидрида 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты в 4, l1 кг толуола.

После добавления всего количества раствора дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, реакционную смесь перемешивают 3 ч при -10 С и фильтруют. Осадок дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты на фильтре промывают

20 л воды и после высушивания перекристаллизовывают из 700 л воды с добавлением активированного угля, Получают 3,42 кг (853) дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с т.пл. 256-258 С.

Пример 3. В эмалированный реактор, снабженный механической мешалкой и обратным холодильником, 1» загружают 3,74 кг (10 моль) 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и

4,8 кг (35,5 моль) тионилхлорида, Реакционную смесь нагревают до кипения и кипятят. 3 ч до полного растворения 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Заменяют обратный холодильник на нисходящий и отгоняют избыток тионилхлорида, К 4,11 кг (10 моль) сиропообразного дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты, получен-, ного с количественным выходом,добав» ляют 3,7 кг (40,1 моль) толуола, перемешивают до полного растворения дихлорангидрида 4,4 -дифенилфталидI дикарбоновой кислоты.

В эмалированный реактор к раствору, содержащему 5,0 кг (100 моль) гидразингидрата, 10 л воды и

0,0055 кг (0,075 моль) диметилформ" амида при +5 C и перемешивании из мерника добавляют за 3 ч предварительйо полученный раствор 4, 1 кг

ВйИйПИ Заказ 4 Я/

Филиал ППП "Патент", 1О

15 ю

2S зо

4О

50 (10 моль) дихлорангидрида 4,4 -дифе. нилфталиддикарбоновой кислоты в

После добавления всего количества раствора дихлорангидрида 4,4 -ди-!

» фенилфталиддикарбоновой кислоты реакционную смесь перемешивают 3 ч при +5 С и фильтруют. Осадок дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоно" вой кислоты после высушивания пере" кристаллизовывают из 680 л воды с добавлением активированного угля.

Получают 3,34 кг (833 от теории) дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с т,пл, 253-255 C.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 853, проводить процесс при атмосферном давлении в водной среде, значительно сократить расход гидразингидрата, исключить применение этилового спирта и пиридина .

1.

Формула изобретения

1, Способ получения дигидразида

4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с использованием 4,4 -дифенилфтаI лиддикарбоновой кислоты и тионилхлорида, включающий стадию получения производных этой кислоты с последующим их взаимодействием с гидразингидратом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения процесса и защиты окружающей среды, 4,4 -дифенилфталиддикарбоновую кислоту подвергают взаимодействию с тионилхлоридом при кипении реакционной массы, полученный дихлорангидрид 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты растворяют в толуоле и обрабатывают водным раствором гидразингидрата в присутствии диметилформамида при (-10)»(+20 )С и мольном соотношении дихлорангидрид 4,4 "

1»

-дифенилфталиддикарбоновой кислоты гидразингидрат: диметилформамид, равном 1:8-12:0,005-0,01.

2. Способ по п.l, отличающийся тем, что весовое соотноше" ние дихлорангидрид 4,4 -дифенилфта» лиддикарбоновой кислоты : толуол составляет 1:0,9-1 0.