Способ получения трис( @ -цианэтил)фосфина

 

Союз Советскии

Социалистические

Республик (tt> 1

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ (61) Дополнительное н авт. сеид-ву (22) Заявлено 15 ° 12.78(21) 2698257/23"04 с присоединением заявки ЭЙ (23) Приоритет

Опубликовано 07.07.82. Бюллетень И 25.

Дата опубликования описания 07.07.82 (5l)M. Кл.

C 07 F 9/50

I!A 01 N 57!18

1ееуаврстееииый квинтет

СССР ив денек изобретений н открытий (53) УДК 547. 341.

° 07(088. 8) (72) Авторы изобретения

Е.В,Кузнецов, P.К,Валетдинов и А.Ш.1йарифуллин

Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового

Красного Знамени научно-исследовательского— института синтетического каучука им.акад. С.В.Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИфт-ЦИАНЭТИЛ)ФОСФИНА

Изобретение относится к химии

Фосфоорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения трись-цианэтил)фосфина, пригодного для использования в качестве антипирена, пестицида, инсектофунгицида, ингибитора окисления и в качестве исходного продукта для синтеза разнообразных фосфорорганических мономеров типа аминов, карбоновых кислот, амидов, сложных эфиров.

Известен способ получения трис ф-цианэтил)фосфина взаимодействием фосфористого водорода с акрилонитрилом в щелочной среде в присутствии катализаторов - солей металлов

UIII группы периодической системы(1).

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигае- зо мому результату является способ получения трис(-цианэтил)фосфина, который заключается в том, что фосфористый водород подвергают взаимо2 действию с акрилонитрилом в-среде ацетонитрила при использовании в качестве катализатора водного раствора гидроокиси калия (21, Однако использование водной щелочи приводит к образованию в побочной реакции окиси трис(-цианэтил) фосфина, отделение которой от основного продукта трис(-цианэтил)фосфина затруднительно и полная очистка трись-цианэтил)фосфина практически невозможна. В щелочной среде протекает и реакция цианэтилирования воды с образованием этиленциангидрида и бис- P p -цианэтилового эфира, что приводит к нерациональному использованию акрилонитрила, снижению выхода основного продукта и затрудняет его выделение из реакционной среды. Выделение и очистка трись-цианэтил}фосфина иэ реакционной среды включает много стадий: разделение водной и углеводородной фазы; отгонка растворителя (ацето941382

f0

30

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 4758/7 Тираж 388 Подписное

3 нитрила) и избытка акрилонитрила, многократная перекристаллизация трис(P-цианэтил)фосфина, Реакционная масса до очистки представляет собой темноокрашенный кристаллический продукт в смеси с маслообразными продуктами. Общий выход очищенного трис((3-цианэтил)— фосфина не превышает 25/.

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение качества продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения трис(3"цианэтил)фосфина фосфористый водород подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в среде низшего алифатического спирта в присутствии катализатора, состоящего из смеси три(оксиметил)фосфина и восстановленного железа.

Желательно использовать t225 вес,ч. три(оксиметил)фосфина и

0,75- l,5 вес.ч. восстановленного железа на 100 вес.ч, акрилонитрила.

Реакцию проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении, Образовавшийся трись-цианэтил)фосфин полностью выкристаллизовывается из реакционной среды, легко отделяется фильтрованием, имеет высокую степень чистоты и не требует дополнительной очистки, Выход продукта достигает 88 от теоретического.

Трис(-Цианэтил)фосфин, полученный по предлагаемому методу, без дополнительной очистки, представляет собой белый кристаллический продукт с температурой плавления 98-99 С °

Спирты, использованные в качестве реакционной среды, могут быть многократно использованы для тех же целей.

Преимуществом предлагаемого способа является исключение возможности загрязнения получаемого трисф-цианэтил)фосфина катализатором, После окончания реакции осадок железа легко отделяется от реакционной массы горячим фильтрованием.

Мелкодисперсный порошок обычного железа каталитическими свойствами в реакции цианэтилирования фосфористого водорода не обладает.

Предлагаемый способ получения трис(-циднэтил)фосфина является технологичным и может быть легко осуществлен в промышленных условиях.

Пример. Синтез трис(/."-цианэтил)фосфина в лабораторных условиях.

25 мл (20 r) нитрила акриловой кислоты в 50 мл спирта (метанол, этанол или изопропанол) насыщают фосфористым водородом в присутствии катализатора, состоящего из 2,5-5 г три(оксиметил)фосфина и 0,15-0,3 r железа восстановленного. Процесс проводят при энергичном перемешивании и атмосферном давлении. После окончания реакции, катализатор отделяется фильтрованием.

Образующийся трис(-цианэтил фосфин выделяют из реакционной массы в виде белых кристаллов. После охлаждения реакционной массы конечный продукт отделяют от реакционной среды фильтрованием и сушат на воздухе, Выход 20 г (833 от теоретического) . Температура плавления трис(P-цианэтил)фосфина без дополнительной очистки 98-99 С (литературные данные т.пл. 98-99 С).

1. Способ получения трис(/3-цианэтил)фосфина взаимодействием фосфористого водорода с акрилонитрилом в среде органического растворителя в присутствии катализатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения качества продукта, в качестве катализатора используют смесь три(оксиметил)фосфина и восстановленного железа и в качестве растворителя — низший алифатический спирт.

2. Способ по п,1, о т л и ч а.юшийся тем, что используют 1225 вес.ч. три(оксиметил)фосфина и 0,75-1,5 вес.ч. восстановленного железа на 100 вес.ч. акрилонитрила.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1,. Cher> Abstracts. 1961, 55, 19472 с.

2. СЬев Abstracts. 1958, 52, 10147 (прототип) . филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4