Способ разделения смеси с @ -с @ -спирты-с @ -с @ - углеводороды

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

«»943221

/ ь- г (61) Дополнительное к авт. сеид-ву— (22) Заявлено 081080 (21) 2990974/23 04

151) М Кл 3

С 07 С 31/125

С 07 С 29/86 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 5 47 ° 26 8. (088. 8) Опубликовано 150782. Бюллетень Мо 26

Дата опубликования описания 150782

С.М. Лещев, Е.М. Рахманько, Т. К. Халецкая, Г.Л. Старобинец и Г.Н. Воронова

l (Научно-исследовательский институт физ йко- химических проблем Белорусского государствеййото --. Университета:: им. В. И. Ленина (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ Св С 8 СПИРТЫ

С - -УГЛЕВОДО РОДЫ з.о

Изобретение относится к усовершенствованному способу разделения смеси С8-С я -спирты — Св-С о -углеводороды, Cg - С -cIIHpTH MQI ут быть ис поль зов аны в каче с тв е полупроду ктов для получения пластификаторов.

Укаэанная смесь может быть получена в производстве первичных высших спиртов окислением парафинов.

Известен способ разделения смеси высшие спирты — углеводороды путем экстракции ее гликолем, выбранным из следующей группы: этиленгликоль, бутандиол-1,3, гександиол1,6, диэтиленгликоль, пропиленгликоль, с получением рафинатà состава углеводороды — гликоль, который отмывают от примеси гликоля водой, и экстракта состава высшие спирты гликоль — углеводороды, который разделяют в первой колонне ректификации на дистиллат состава углеводороды - гликоль, выводимый из системы, и кубовый продукт состава вьгшие спирты — гликоль, который разделяют во второй колонне ректификации на кубовый продукт - гликоль, подаваемый на стадию экстракции, и дистиллат состава вы=шие спирты — гликоль, очищаемого от примеси гликоля отмывкой водой fl)

Однако данный способ технологически сложен вследствие наличия в технологической цепочке двух стадий . отмывки продуктов от примеси гликоля водой.

Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ разделения смеси Со-С -спирты — С„ -С 0 -углеводороды путем экстракции ее экстрагентом состава

С, -С -спирт (содержащий 0,5-30 мас.Ъ воды) — углеводород, имеющий т.кип.

60-200 С, при 30 С и соотношении углеводород: С С -спирт-1: 1-2, с получением углеводородного слоя состава C„ -С 0-углеводороды — С9-С „.— спирты, выводимого из системы, и водно-спиртового слоя, содержащего

Со-С -спирты. Степень выделения сйиртов 12-92Ъ, чистота 95-98% (2).

Недостатком этого способа яв,ляется невысокая степень выделения целевых продуктов (степень выделения Cg-C -спиртов 12-92%) .

Цель изобретения — повышение степени выделения целевых продуктов.

Поставленная цель дос ти гаетс я тем, что разделение смеси Св-С„ —

943 221 спирты — С -C — углеводороды проводят путем экстракции ее экстраге н том состава: раствор хлорно того цинка в С -С>-спирте — углеводород (петролейный эфир) при 20-40 С и объемном соотношении петролейный 5 эфир: раствор хлористого цинка н

С -C>-спирте, равном (1-5):(2-5), с получением углеводородного слоя, содержащего СЕ -С -углеводороды, и спиртового слоя, содержащего целевые C<-Cqg -спирты.

Использование прецлагаемого способа позволяет понысить степень выделения целевых продуктов до 98,799,8Ъ. 15

Пример 1. В 50 мл петролейного эфира растворяют 10 г смеси октанола и октана, в которой содержится 50 мас. Ъ октанола и 50 мас. Ъ октана. К полученному раствору добавляют 100 мл 8 М раствора хлористого цинка в метаноле и встряхивают полученную смесь 4 мин. Фазы затем разделяют, после чего фазу пе тролейного эфира промывают 100 мп воды для удаления примеси метанола. Затем петролейный эфир отгоняют при

200 мм рт.ст. В остатке от перегонки содержится 4,98 г продукта, содержащего 99,6 мас.Ъ октана и 0,4 мас.Ъ октанола.

Спиртовую фазу - рафинат разбавляют в два раза водой . Выделившийся спирт экстрагируют половинным по . отношению к объему рафината объемом петролейного эфира. Фазу петролейного эфира, содержащую выцеленный спирт, дважды промынают равным объемом воды и отгоняют петролейный эфир. Получают 4,96 r продукТа, содержащего 99,5 мас. % октанола, Сте- 40 пень выделения октанола 98,7Ъ, октана 99,2Ъ.

II р и м е р 2. В 50 мл петролейного эфира растворяют 10 г смеси, содержащей 50 мас.% октанола и 45

50 мас .Ъ ундекана.. К полученному раствору добавляют 100 мл 8 М раство- ра хлористого цинка н этаноле и встряхивают полученную смесь 3 мин.

Фазы затем разделяют, а фазу петро- 50 лейного эфира промывают 150 мл воды для удаления примеси этанола, после чего петролейный эфир отгоняют. В остатке от перегонки получают 4,99 r продукта, содержащего 99,7 мас.Ъ ундекана. Продукт, выделенный иэ фазы спиртового раствора хлористого цинка, как описано в примере 1, имеет вес 5,0 r и содержит 99,3 мас.Ъ октанола Степень выцения октан "а 60

99,3%, ундекана 99,5%.

Пример 3. В 50 мл петролейного эфира растворяют 5 r смеси с ,содержанием тетрадеканола и октадекана по 50% по весу. К полученному 65

Раствору добавляют 200 мл 8 М раствора хлористого цинка в пропаноле и встряхивают полученную смесь 3 мин.

Фазы затем разделяют, а фазу петролейного эфира промывают водой (дважды по 200 мл) для удаления примеси пропанола. Петролейный эфир затем отгоняют, Остаток от перегонки имеет нес 2,49 г и содержит 99,1 мас.Ъ октадекана. Продукт, вццеленный из фазы спиртового раствора хлористого цинка, имеет вес 2,51 r и содержит

99,7 мас.% тетрадеканола. Степень выделения тетрадеканола 99,8%, октадекана 98,7Ъ.

Пример 4. В 50 мп петролейного эфира растворяют при небольшом нагревании (30-40 С) 2 г смеси, содержащей 50 мас.Ъ октадеканола и

50 мас.% эйкоэана. К полученному. раствору прибавляют 250 мл 8 М раствора хлористого цинка в пропаноле, нагретого до 30-40 С и встряхивают полученную смесь 6 мин. Фазу петролейного эфира затем отделяют и промывают нодой до полного удаления пропанола, после чего петролейный эфир отгоняют. Остаток от перегонки имеет вес 1,04 r и содержит 96,1 мас.Ъ эйкозана. Продукт, выделенный из фазы спиртового раствора хлористого цинка, имеет вес 0,96 г и содержит

99, 7 мас. % октадеканола. Степень выделения октацеканола 99,8%, .эйкозана 95, 7Ъ.

П р H м е р 5. Реактивный октан содержит около 0,1 мас.Ъ C -C -спиртов, отделить. которые не удается даже путем многократной промывки водой. Однако указанная примесь легко отделяется обработкой 7 М раствором хлористого цинка н метаноле, причем объемное соотношение октан: метанольный раствор хлорида цинка равно 5:1.

100 мл загрязненного октана промывают 20 мл 7 М раствора хлористого цинка н метаноле. Фазы затем разделяют, а октановую фазу промывают

100 мл воды для удаления примеси метанола.

Формула изобретения

Способ разделения смеси С -С спирты — С -С р — углеводороды путем экстракции ее экс траген том, состоящим из углеводородного и спиртсодержащего компонентов, при 2040 С с получением углеводородного слоя, содержащего С@-С р-углеводороды, и спиртового слоя, содержащего Cg-С -спирты, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения степени ныделения целевых про943221

Составитель A. Евстигнеев

Редактор T. Веселова Техред Т. Маточка КорректорВ. Синицкая

Заказ 5029/31 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 дуктов, в качестве спиртсодержащего компонента используют раствор хлористого цинка в C C>-спирте, и процесс ведут при объемном соотношении углеводород: раствор хлористого цинка в С .-С -спирте, равном (1-5):(2- 5) .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CQIA 9 2664345, кл. 260-4 50, опублик. 29. 12. 53.

2. Авторское свидетельство СССР

5 М 242865, кл.. С 07 С 7/10,14.09.66 (прототип).