Способ получения ячеистого полимера

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (ii}946405

Союз Советских

Социалистических

Республик

-Ф (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 29. 01. 75 (21) 2104655/23-04 (23) Приоритет — (32) 30, 01 ° 74 (51) М. Кл.

С 08 G 18/18 (38) США по делам изобретений и открытий

Опубликовано 23. 07. 82. Бюллетень.% 27

Дата опубликования описания 25 . 07 . 82 (5Э) УДК 677.494. ,7(088.8) Иностранцы

Роберт Джон Локвуд, Гарольд Юджин Реймоур-младший и Эдвард Джозеф Томпсон (США) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

"Дзе Апджон Компани" (США) (?1) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЯЧЕИСТОГО ПОЛИМЕРА

Государственный комитет (З1) 437780

Изобретение относится к получению ячеистых полимеров.

Известен способ получения ячеистых полимеров путем смешения полиэфира с катализатором, эмульгатором и водой с последующим прибавлением толуоилендииэоцианата при перемешивании. В качестве катализатора реакции взаимодействия диизоцианата с гидроксильными группами полиэфира используют феноляты, метил- и этилморфолины, пиридин, диметиланилин, Эмульгаторами являются натриевые соли сульфокислот, различные мыла (1 ).

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения ячеистого полимера, у которого главным повторяющимся звеном служит изоцианурат, путем конт акти ровани я полин зоци анат а с катализатором тримеризации в присутствии многоатомного спирта и вспенивателя (?).

Однако ячеистый полимер, полученный известным способом, обладает недостаточно высокой адгезией и физической прочностью.

Цель изобретения - разработка спосо6а получения ячеистого полимера с улучшенной адгезией и физической проч" ностью

Указанная цель достигается тем, что получение ячеистого полимера, у которого главным повторяющимся звеном служит изоцианурат, ведут путем кон тактирования полиизоцианата с катализатором тримеризации в присутствии многоатомного спирта и вспенивателя, при этом в качестве катализатора используют сочетание следующих ингредиентов: а) соли амида общей формулы

О+

R — СОИ R, М

R i где М - щелочной металл; одинаковые или различные радикалы, выбранные иэ группы, включающей водород, низший алкил, арил, аралкил, циклоалкил;

946405

R - низший алкил или арил, и б) соли глицина общей формулы

ОН, 6

Р . СН - N — - СН вЂ” C00 И

5 где И вЂ” щелочной металл;

R — водород или алкил с 1-12 угле-ia

5 родными атомами;

R — водород или алкил с 1-12 углеродными атомами или группа -СН, -ГОР 1

R - водород или группа -СН -N-СН

-СОО М при следующем соотношении ин- 1 гредиентов: а) соли амида 0,0017-0,026 эквивалента на эквивалент полиизоцианата;

6) соли глицина 0,0033-0,012 эквивалента на эквивалент полиизоцианата, rg и в качестве полиизоцианата берут полиметилен полифенилизоцианат, содержащий 30-853 метиленбис(фенилизоцианата).

В качестве соли амида используют 2-" предпочтительно фенил-2-этилгексамид калия.

В качестве соли глицина предпочтительно используют N-(2-окси-5-нонилфенил)метил-N-метилглицинат натрия. ;р

Соль амида предпочтительно используют в виде 25-75 ;-ного раствора в смеси этиленгликоля и диметилформамида.

Соль глицина предпочтительно используют в виде 25-751-ного раствора в диэтиленгликоле.

В качестве вспенивателя предпочтительно используют вспениватель, содержащий 0.01-0,1 эквивалента мономер-,, ного полиэпоксида на эквивалент полиизоцианата, 0,0009-0,01 эквивалента тоетичного амина HR эквивалент полиизоцианата.

Предлагаемый способ позволяет получать полимер с улучшенной адгезией и физической прочностью.

Низший алкил — это алкилы с 1-8 углеродными атомами, например метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил и их изомеры. Арилрадикал, полученный при отрыве одного атома водорода у ядра ароматического углеводорода, например фенил, толил, ксилил, нафтил, бифенилил и т.п.

Аралкил - бензил, п-метилбензил, tL"этилбензил, бета-фенилэтил, бензгидрил, нафтилметил и т.п. Циклоалкилциклобутил, циклопентил, циклогексил, метилциклогексил, циклогептил, циклооктил и т.п. Целочным металлом может быть натрий, калий, литий. Алкилом с 1-12 углеродными атомами может быть например, метил, этил, пропил, бутил, амил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил и их изомеры.

Компоненты катализатора приводят в контакт во время реакции тримеризации или непосредственно перед ней. Соль амида и соль глицина можно предварительно смешать и хранить в виде смеси.

Компоненты катализатора и их концентрация даны в мол.t. Общая сумма от" дельных концентраций равна 100 мол.3.

Соль амида, являющуюся компонентом катализатора, получают контактированием в безводных условиях реакцией соответствующей соли формулы

Рл

R — C Соi О Î

R растворенной в растворителе, с соответствующим органическим изоцианатом формулы ВдМСО, в которой к -R и M имеют приведенные значения. Изоцианат медленно вносят в раствор соли, при этом происходит экзотермическая реакция, выделяется углекислый газ.

Растворителями для этой реакции служат низкомолекулярные полиолы, например этиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, дибутиленгликоль, тетраэтиленгликоль, глицерин, жидкие полиэтиленгли коли, например полиоксиэтиленгликоли, получаемые присоединением окиси этилена к воде, этиленгликолю или диэтиленгликолю и т.п.; целлозольв, бутилцеллозольв, карбитол, метилкарбитол, бутилкарбитол и т.д.; этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин; диполярные апротонные растворители, например диметилформамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилсульфид и т,п. и смеси любых из указанных растворителей.

Реакция между солью и изоцианатом протекает значительно быстрее, чем реакция между изоцианатом и растворителями, содержащими оксигруппу, так что разница в,скорости позволяет применять последние в качестве предпочтительного класса растворителей ° Если отогнать растворитель, то соль амида можно применять в виде индивидуального соединения, однако при этом нужно при946405 нять меры предосторожности для защиты от действия атмосферной влаги. Предпочтительным видом соли амида является М-фенил-2-этилгексамид калия. Эту соль применяют в катализаторе в сочетании с разбавителем, которым может служить растворитель или смесь растворителей, используемых при. получении соли амида, например этиленгликоль, диэтиленгликоль,полиэтиленгликоль-400,1О их смеси, а также их смеси с диметилформамидом. Особо предпочтительна смесь этиленгликоля и диметилформамида.

Концентрация соли в разбавителе не имеет решающего значения и может коле 15 баться от 25 до 75 вес.В. При употреблении смеси раэбавителей один вносят в количестве 10-90 вес.Ф, другой25-75.вес.4.

Второй компонент катализатора, а I именна соль глицина, получают контак" тированием в условиях реакции Манниха

-соответствующего фенола формулы

25 с формальдегидом в среде растворителя с соответствующей щелочно-металлической солью глицина формулы - ИН-СН -СОО М®

2 зо в которой Р,,К и М имеют приведенные значения.

Получение соли глицина иллюстри" руется следующим уравнением:

ОИ

+CA О R — CH — СОО И

Е 6 Я » 5 о

45 где К y - водород; д,,и М имеют приведенные значения.

Растворителями для данных реакций являются ниэкомолекулярные полиолы, 50 например этиленгликоль, диэтиленгликол ь, дибутилен гли кол ь, тет раэтиленгликоль, глицерин, жидкие полиэтиленгликоли, например полиоксиэтиленгликоли, получаемые присоединением окиси этилена к воде, этиленгликолю или ди- 55 этиленгликолю и т.п.; целлозольв, бутилцеллозольв, карбитол, метилкарбитол, бутилкарбитол и т.п.; этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин; и диполярные апротонные растворители, такие как диметилйормамид, диметилацетамид, N-метилпирролидон, диметилсульф" оксид и т.п. и смеси любых из указанных растворителей. Полученную соль целесообразно оставлять в реакционном растворе для использования в катализаторе, но при желании ее можно выделить из растворителя.

Типичными представителями исходных фенолов являются фенол, Ф-крезол, И-бутилйенол, и-гептилфенол, и -октилфенол, И-нонилфенол, и"децилфенол и

Ж-додецилфенол. К типичным представи" телям солей глицина относятся глицинат натрия, глицинат калия, глицинат лития, N-метилглицинат натрия, N-бутилглицинат натрия, N-октилглицинат натрия, Й"додецилглицинат натрия, ди- . натрийиминодиацетат и т.п. При получении соли глицина реагенты вносят в соотношении фенол — формальдегидпроизводное глицина 1:1:1 — l:2:2.

Особо предпочтительной солью гли цина является М-(2-окси-5-нонилфе нил)-метил"N-метилглицинат натрия.

Соль глицина предпочтительно используют в сочетании с разбавителем, которым чаще всего служит растворитель, используемый в реакции. Особо предпочтительным растворителем является диэтиленгликоль.

Вспениватель предпочтительно должен содержать 0,01-0,1 эквивалента мономерного полиэпоксида на эквивалент полиизоцианата, содержащегося в реакционной смеси. При наличии эпоксидного соединения в реакционной смеси целесообразно вносить также третичный амин в количестве 0,00090,01 эквивалента третичного амина на эквивалент полиизоцианата.

В качестве полиизоцианата берут полиметиленполифенилизоцианат, содержащий 30-854 метиленбис(фенилизоцианата).

Вспенивающие агенты и другие необязательные добавки, например диспергирующие вещества, стабилизаторы ячеек, поверхностно" активные вещества, замедлители горения, вводят в соответствии с известными способами.

Предлагаемый способ обеспечивает возможность получения слоистого листового материала, характеризующегося термостойкостью, медленным распространением пламени и незначительным

946405 дымообразованием при горении. Большая устойчивость к деформации и изменению вором едкого калия в метаноле до рН

7,7. Проводят стандартный слепой эксперимент со смесью из 75 мл толуола и 75 мл метанола (по описанному ).

Содержание кислоты в изоцианате вычисляют по уравнению чаях, когда материал подвергается воздействию температур в широком интервале. 3 кислоты = (A-В ) х 0,0365

Способ осуществляют следующим об- где A — количество едкого калия, из" разом. расходованного при титровании смеси с и зоци анатом;

В " количество мл едкого калия, ихрасходованного при титровании стандартного слепого образца. . Количество эквивалентов кислоты, содержащейся в данном образце поли" изоцианата, определяют по формуле (1 кислоты > граммы обраб изоцианата эквивалент кислоты =

36 5 гГ

Препарат 1. Натриевая соль > --(2-окси-5-нонилфенил)метил-Ф4-метилглицина

0Н сн г г а

- CH -В-N-Coo-N

С9 19 объемов в условиях повышенной температуры позволяет использовать слоистый плиточный материал, в частности, 5 для кровельного покрытия, в тех слуОпределение кислотности.

2 г анализируемого изоцианата смешивают с 75 мл толуола и 75 мл метанола в стакане емкостью 250 мл. Стакан на- 15 крывают часовым стеклом и смесь нагревают 5 мин при температуре кипения при перемешивании. Затем смеси дают остыть

Аппарат для получения данного препарата представляет собой трехгорлую трехлитровую колбу, снабженную мешалкой, трубкой для продувки азотом, термометром, холодильником с прием35 никой. В колбу загружают 385 г диэтиленглмколя, 410 г (1,86 моль) нонилфенола, 675 г водного раствора

М-метилглицината натрия, содержащего

32 вес.3 соли 216 г или 1,94 моль .

С есь нагревают при энергичном перемешивании и атмосферном давлении до

135О Г и отгоняют большую часть воды.

Содержимое колбы нагревают до 110120 С.

Содержимое колбы охлаждают до

90 С и в течение получаса приливают

160 r 373-ного водного раствора формальдегида, что соответствует 59,2 r (",,95 моль) формальдегида. Затем соо 50 держимое колбы нагревают до 110-120 С до комнатной, температуры. Смесь титру" ют с постоянной скоростью 0,02 н. раст- при атмосферном давлении, отогнав при этом большую часть воды. Постепенно подключают вакуум, доведя остаточное давление до 3 мм рт.ст,-„ а температуо ру до 95-120 С, отгоняя при этом оставшуюся часть воды и летучие вещестsa. В вязкий остаток приливают при перемешивании 255 г диэтиленгликоля, получая с количественным выходом М-(2-окси-5-нонилфенил) метил-Йметилглицинат натрия в виде 503-ного раствора в диэтиленгликоле. Гидроксильный эквивалент 90. Вязкость при

25ОС равна 13,048. Раствор глицината можно. использовать непосредственно в качестве компонента катализатора.

Соль получают в виде полукристаллического оранжевого вещества после отгонки диэтиленгликоля из раствора в вакууме. Выделенную соль также используют в качестве компонента катализатора.

Препараты 2- 13. Описанным способом, заменив фенолы, соли аминокислоты и формальдегид с растворителями на соединения,- указанные в табтабл. 1, получают соответствующие соли глицина и иминодиуксусной кислоты.

Таблиц а l

946405

Препарат

Фенол

Количество аминокислоСвоиства продукта

Количество формальдегида, моль

Количество растворите ля, ты, моль

ОН-эквива Вязкость при лент 25 С, сСт

2 Фенол (1,0) ЙО0

3 -. " " (1 9)N>

1,0

1,9

69

62 (1 0) Na54

1,0

101

5 .- " " (1 9)йа5Кд

6 - " - (,1,9ИОАК

124

1 9

1,9

Нонилфенол (1,0)йО6 (1,9) Мо5 (1,0) l46 S

95

1,0

1,9

44

246

1,0

l O - " — (1,0) Кб

1,0

11 " " " (1,0) К58

1,0

120

12 - " - (1,0)10А1

13 - " - (1,9) < АК

124.1,0

I 15

1,9

Il р и и е ч а н и е: 1 - глицинат натрия; 2-351-ный раствор этиленгликоля в полиэтиленгликоле-400; 3-этиленгликоль; 4 " саркозинат натрия; 5 - дикалийиминодиацетат; 6 - бутилкарбитол;

7 - глицинат калия; 8 - саркозинат калия, Препарат 15. амид калия и, I

С 0 — СН— ч 9

8-Фенил-2-этил гекс" р К

С вЂ

Препарат 14. Условия приготовления препарата те же, что и для препарата 1. Загружают 201 г (1,86 моль)

И-крезола, 180 г диэтиленгликоля, 675 г водного раствора N-метилглицината натрия, содержащего 32 вес. 4 соли (216 г или 1,94 моль) и отгоняют большую часть воды. В течение получаса приливают 160 г 373-ного водного раствора формальдегида, что соответствует 59,2 r (1,95 моль) Формальдегида. Реакционную смесь нагре" вают и отгоняют под вакуумом летучие вещества. К вязкому остатку приливают при перемешивании ?50 r диэтиленгликоля и получают М -(2"окси-5"метилфенил)метил-К-метилглицинат натрия с количественным выходом в, виде 503-ного раствора в диэтиленгликоле. Гидроксильный эквивалент 80.

24,733

l1,872

27,735

22,265

1,627 (50 C)

532 (50 C)

16 737

6,280

21 903

l,030 (50 C)

11,426 (50 С)

24,471

Прибор для получения этого препарата представляет собой трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, загрузочной воронкой, трубкой для подачи газа. Прибор тщательно сушат, затем загружают 182,2 г (1 моль) 2"ýòèëãåêñàíîàòà калия, растворенного в 168 r этиленгликоля. Медленно, по каплям, при постоянном перемеаивании под слабым давлением азота приливают 119,1 г (1 моль) фенилизоцианата. Реакция экзотермическая, происходит повышение температуры до о

60 С, выделяется двуокись углерода.

946405

При охлаждении из образовавшегося прозрачного раствора начинают выпадать мелкие кристаллы. Однако при добавлении 1.75 г диметилформамида образуется прозрачный желтый раствор, 5 обладающий следующими .свойствами: эквивалентный вес 141, кислотное число

3,4, вязкость при 25 С 53. Этот раствор можно использовать непосредственно как компонент катализатора. Неочищенную соль получают при отгонке этиленгликоля и диметилформамида при .температуре паровой бани и остаточном давлении 0,2 мм рт,ст. при защите продукта от атмосферной влаги. Остается 15 полукристаллический оранжевый остаток весом 275 г. Его хранят в вакуумэксикаторе до применения в качестве компонента катализатора.

Препарат 16. tl-Бутил-2-этилексамид 2о калия.

В литровую трехгорлую колбу, подобную описанной при получении препарата 15, загружают 182 2 r (1 моль)

2-этилкапроната калия, растворенного в 158 г этиленгликоля. Медленно, по каплям, при постоянном перемешивании 30 приливают 99,1 г (1 моль) бутилизоцианата, Реакция протекает экзотермичесТаблица 2

N-Фенилацетамид натрмя

Н-Фенилацетамид калия

Фенил

17 Ацетат натрия

18 Лцетат калия

66 н

19 Ацетат лития

70 н

-Толил альфа-Нафтил N"(альфа-Нафтил)-2-этилге кс амид лн ти я

4-Бифенилил

24 Деканоат калия

25 бета-Фенилпропнонзт калия Фенил

20 Пропионат калия

21 2-Этилгексеноат натрия

22 2-Этнлгексеноат калия

23 2-Этилгексеноат лития ки, температура повышается до 50" С, выделяет ся у глеки слый газ, У образо-вавшегося желтого прозрачного раст" вора. отмечается повышение вязкости по сравнению с исходным раствором. Он обладает следующими свойствами: эквивалентный вес 90, кислотное число

3,8. Этот раствор можно использовать как компонент катализатора. Неочищенную соль получают, отогнав этиленгликоль при нагревании раствора при температуре паровой бани при остаточном давлении О,? мм рт.ст. и защите от действия атмосферной влаги. В остатке получают полукристаллическое ве" щество весом 267 г. До использования в качестве компонента катализатора его держат в вакуум-эксикаторе.

Препараты 17-28. Используя методику получения препарата 15, взяв в качестве сорастворителей 168 г этилен— гликоля и 175 г диметилформамида, заменив щелочнометаллическую соль карбоновой кислоты и органический изоцианат на соединения, указанные в табл. 2, получают соли амидов. Растворитель солей состоит из 49 вес.3 этиленгликоля и 51 вес.4 диметилформамида. Отгонка растворителя. с получением неочищенной соли амида легко осуществляется при нагревании раствора под вакуумом, N-Фенилацетамид лития

N-Фенилпропионамид калия

N-Oe a-2-этилгексамид нат- 59 рия

М- (И-Толил) -2-этилгексамид калия

N- (4-Бифенилил)-деканоамид калия

N-фенил-бета-фенилпропионамнд 57 калия

13

946405

Продолжение табл. 2 и

М-Бутилацетат калия

Бутил

Метил

Этил

Бутил трет= Бутил

29 Лцетат калия

30 Пропионат калия

48

N-Бутилпропионат калия

33

Гексил

Октил

35 Пропионат калия

2Ь Циклогексилацетат калия

27 Фенилацетат калия

28 альфа-Нафтилацетат калия

3Ь бета" Оенилпропионат К Бутил

Препараты 29-36. По методике, описанной для получения препарата 15, 30 взяв 1 8 г .этиленгликоля в качестве растворителя, заменив калиевую соль карбоновой кислоты и органический изоцианат указанными в табл. 2 соединениями, получают соответствующие соли амидов. Соли характеризуются содержанием растворителя — этиленгликоля. Отгонкой растворителя под вакуумом получают неочищенную соль амида. 40

Пример 1. Высокоустойчивые к действию температуры жесткие слоистые пенопласты получают в соответствии с данными, приведенными в табл. 3 45

При этом используют ламинирующую ма" шину фирмы "Адмирал ... инкорп" с температурами компонентов А, В и С соот- . ветственно 15, 66, 15, бб и 25, 26 С.

Производительность 9,072 кг/мин при модифи ци ров анном т рехстадийном коническом миксаторе, работающем при

4000 об/мин, с диаметром выпускного сопла 6,35 мм. Скорость конвейера

6,7-7,01 м/мин. Температура воздуха в камере отверждения 93,33 С. Слоистый материал толщиной 25,4 мм. АлюмиN-Фенилциклогексмлацетамид 57 калия

N-Фенилфенилацетамид калия 58

М-феиил-альфа-нафтилацетамид 53 калия

N-Иетилпропионаю д калия 55

М-Этилпропионамид калия 53

М- т ре т . - Бу тилпропиона мид калия

М-. Гексилпронионамид калия 45

N-Октилпропионамид калия

N-Бутил-бета-фенилпропиоиамид 39 калия ниевую фольгу толщиной 0,033 мм наносят на обе поверхности пеноматериала А с использованием у пеноматериалов В и С облицовки из капстока. Приведенные в табл. 3 данные физических испытаний пеноматериала касаются внутреннего или сердечникового пеноматериала после удаления облицовочного материала. Поэтому облицовочный материал не влияет на указанные данные.

Компонент А, состоящий из органического полиизоцианата, получают обработкой полиметиленполифенилполиЭ изоцианата, содержащего 40 вес.3 метиленбис (фенилизоцианата ), небольшим количеством мономерного эпоксидного соединения. Образующийся полиизоцианат. имеет изоцианатный эквивалент 141 и 0,073 кислотности.

Компонент A содержит также поверх" ностно-активное вещество и фреон.

Компонент В - полиоловый компонент, а компонент С содержит катализатор для осуществления получения полимера.

Пеноматериалы А, В и С в табл. 3 иллюстрируют три слоистых пенопласта, полученные с применением трех различных полиольных компонентов.

946405

Компонент А

134

134

134

Полиизоцианат

4=5340

2.

Фреон -П-В

2I 5

Компонент В

15

20

15

Фреон rI-В

Компонент С

1,8

8,2

Инициирование, с

18

46

1:10

-1-. 40

1:75

1,15

0,033

0,03

2,594

2,391

0,914

1,237

0,773

27,8

2, 391

Ингредиенты пеноматериала и его свойства

Сложный полиэфир 1

Карбовакс-600

Сложный полиэфир ?

Полиол

Фирол CI:-F

ДС-193

Катали затор. 1 о

Катилизатор 2

РРС-1025

Фирол CF.F

Отстаивание "сливок", с 15

Гелеобразование, с

Подъем, мин;с 57

Отсутствие липкости, мин:с 1:45

Отверждение, мин;с

Э

Плотность, г/см 0,034

Напряжение сжатия, кг/см

II до подъема до подъема о 1

Кислородный индекс, 3,М

Хрупкость (потери веса,) 1 4,5

16

Таблица 3

946405

18

Продолжение табл. 3

Старение при сухой сушке при 93,3 С, 1

7 дней ЬХ

3,1

3,5

1,6

-1,5

3,3

3,2

5,2

14 дней Ь Х

3,8

3,1

2,8

-1,6

-2,1

-2,0

3,2

2 9

3,6

4,2

4,1

5,4

Примечание.

1 - 1 -5340 жесткий поверхностно-активный пенополисилоксан, поставляемый "Юньон Карбид Корп.", 2 " фреон П"В: трихлорметан, выпускается фирмой "Дюпон";

3 - сложный полиэфир 1: смесь из 24,8 ч. продукта этерификации, 1 моль хлорэндикового ангидрида, 1,1 моль диэтиленгликоля и 2,5 моль окиси пропилена с 2,2 ч. диэтиленгликоля;

4 - карбовакс-400: полиэтиленгликоль мол. вес 570-630, выпускается фирмой Юньон Карбид", 5 - сложный полиэфир 2; получается этерификацией 1 моль ангидрида хлорэндиковой кислоты, 1,1 моль диэтиленгликоля и 2,5 моль окиси пропилена;

6 - полиол: состоит из смеси 10 ч. полиола, полученного взаимодействием 3 моль окиси этилена с триметилолпропаном (эквивалент 93), и 10 ч. полиола с эквивалентом 133 и средней функциональностью

5,3, который является смесью а) аддукта окиси пропилена и смеси полифенилполиамина с метиленовым мостиком, представляющего собой готОвый продукт конденсации анилина с формальдегидом в кислой среде и б 1 аддукта глицерина и окиси пропилена;

7 - фирол СЕ : трис-(тетрахлорэтил)фосфаты;

8 - ДС-193: поверхностно-активный полисилоксан, выпускаемый фирмой

Доу Корнинг", 9 - катализатор 1: раствор из 43 вес.3 N-фенил-2"этилгексамида калия, 28 вес.3 этиленгликоля и 29 вес.г диметилформамида;

1Π— катализатор 2: 50 -ный раствор М-(2-окси-5-нонилфенил) метил-Й-метилглицината натрия в диэтиленгликоле;

11 - PPC- 1025: пропиленгликоль, выпускаемый фирмой "Джеферсон Кемикел Ко", с э.в. 500 и функциональностью 2;

12 - CP-3001: полипропоксилированный глицерин с э в. 1000, функциональностью 3 и частично с концевыми .первичными оксигруппами. Выпускается Доу Кемикел Ко".;

13 - проба на воспламеняемость по методу А5ТН Д-2863, определяющая процент содержания кислорода, необходимого для поддержания горения образца;

14 - хрупкость (ломкость): потери в вес.i образца, определяется по методу ASTH C-421.

9464О5

П р.и м е р 2. Пеноматериал 9 из табл. 4 является примером высокотермостойкого жесткого слоистого пеноматериала, получаемого по методу, описанному в примере 1. Облицовочный слой " алюминиевая фольга 0,038 мм, но данные испытаний как для сердцевидного пенопласта (см. пример 1).

При этом используют низкокислотный полиизоцианат (по описанному ) и, кро- 1О ме того, мономерное полиэпоксидное соединение ДЕМ-431, что приводит к получению материала с лучшей стойкостью к старению при сухом нагревании по сравнению с пеноматериалами из примера 1.

Продолжение табл. 4

Г

0,031

2, 712

0,928 до подъема

Кислородный индекс, 3

Хрупкость, 3

30,2

10,6

Таблиц а 4

7 дней

Компонент A

2,5

134

Полиизоцианат

1 -5340

12 дней ЬХ

2,6

Фреон П-В

Компонент В

27,5

-1,3

2,7

Сложный полиэфир В

4,0

15 з5 Примечание.

1 - сложный полиэфир 3: состоит из

24,8 ч. продукта этерификации

1 моль хлорэндинового ангидрида, 1,1 моль диэтиленгликоля и

2,5 моль окиси пропилена в смеси с 8 ч. полиола, полученного взаимодействием 3 моль окиси этилена с триметилпропаном (эквивалент 93) и 2,2 ч. диэтиленгликоля.

4 2 - N-431: эпоксидированная новолач" ная смола Доу, вязкость j6500 сП. (5,5

6,75

Катализатор 1

Катализатор 2

2,25

Инициирование, с

Подъем, с

Отверждение, с

Ингредиенты пеноматериала и его свойства фирол CCF

BEN-431

ДС" 193

Фреон-П-В

Компонент С

Отстаивание "сливок",с

Гелеобразование, с 30

Отсутствие липкости, с 50

Плотность, г/см ъ

Напряжение сжатия, кг/см

И, до подъема

Старение при сухой сушке при 93,3 С, П р и и е р 3. Пеноматериалы Е и F из табл. 5 представляют собой примеры высокотермостойких жестких слоистых пеноматериалов, получаемых описанным в примере 1 способом. Облицовочным материалом в обоих случаях служит алюминиевая фольга толщиной

1,5 мм. При получении пеноматериалов

E и используют низкокислотный полиизоцианат, аналогичный используемому в предыдущих примерах, и, кроме того, Таблиц а 5

Компонент А

134

134

Полиизоцианат

Ь-5340

Фреон П-В

Фирол CEF

Компонент В

Сложный полиэфир 3

Карбовакс-400

ДЕИ"431

ДС" 193

Фреон П-В

Компонент С

6,75 0,74

2 25 2,96

Катализатор 1

Катализатор 2

Й -Зтилморфолин 1,5

0,111

N, й-Ди метилци клоге к силами нКарбовакс-400

3,695

14

Отстаивание "сливок", с

Иниции рование, с

Гелеобразование, с

Подьем, с

Отверждение, с

34

40

40

Отсутствие липкости, мин с

90 4

0,032 0,033 з

Плотность, г/см

Напряжение сжатия, кг/см

21 Ч46405 22 добавляют дополнительный компонент - лее высокой устойчивостью к термичег. третичный амин, катализирующий три- кой деформации, чем предыдущие пеномеризацию. Пеноматериал обладает бо- материалы.

946405 24

Продолжение табл. 5

2,883 2,581

// до подъема до подъема

0,984 0,864

30 25,6

4,0 4,4

Кислородный индекс, 3 Хрупкость, 1

Старение при сухой сушке при 93,3 С, Ф дней ЬХ д J

2,1

1 5

1,4

2,7

5,0

14 дней д >(1,8

2,3

1, 7

2 9

5,4

2,3

Е-84 (5 5R) 25

9

-К- Н вЂ” СЯ И

R1& е — .-cols 1 4 М у в котором М вЂ” щелочной металл; водород или алкил с

1-12 углеродными атомами.

Примечание.

1 — карбовакс-400: полиэтилен гли коль с мол. вес. 400, выпускается фирмой

"Юньон Карбид", 2 - Е-84 CF5k): скорость пламенного напыления образца, определяется по нормам МТМ Е-84 (Туннел тест).

Формула и зобретени я в котором И вЂ” щелочной металл;

A 1,R,К вЂ” одинаковые или различные

1. Способ получения ячеистого поли- радикалы, выбранные из группы, включамера, у которого главным повторяющим- ющей водород, низший алкил, арил, 45 ся звеном служит изоцианурат, путем аралкил, циклоалкил; контактирования полиизоцианата с ката- 94 - низший алкил или арил лизатором тримеризации в присутствии и многоатомного спирта и вспенивателя, б) соли глицина общей формулы отличающийся тем, что, 50 с целью получения полимера с улучшен00 ной адгезией и физической прочностью, и в качестве катализатора используют сочетание следующих ингредиентов: а) соли амида общей формулы

9464

Кв - водород или алкил с 1-12 углеродныии атомами или группа . -См -cooers®; водород или группа S

К

-СИ -11 -СН -СОО М при следующем соотношении ингредиентов: а) соли амида от 0,0017 до 0,026 эквивалента на эквивалент полиизоци аната; б) соли глицина от 0,0033 до 0,012 эквивалента на эквивалент полиизоцианата, 15 и в качестве полиизоцианата берут полиметилен полифенилизоцианат, содержащий 30-853 метиленбис(фенилизоцианата).

2. Способ по и. 1, о т л и ч аю шийся тем, что в качестве соли амида йспользуют М-фенил-2-этилгексамид калия.

3. Способ по и. 1, о т л и ч аю щ. и и с я тем, что в качестве соли глицина используют 14-(2-окси-5-нонилфенил)метил-Й-метилглицинат натрия.

05 26

4. Способ по и. 1, о т л и ч аю шийся тем, что соль амида используют в виде. 25-754-ного раствора в смеси этиленгликоля и диметилформ" емида.

5. Способ по и. 1, о т л и ч аю шийся тем, что соль глицина используют в виде 25-753-ного раствора в диэтиленгликоле.

6. Способ по и. 1, о т л и ч а ю" щ и Й с я тем, что используют вспениватель, содержащий от 0,01 до 0,1 экивалента мономерного полиэпоксида на эквивалент полиизоцианата.

7. Способ по и. 6, о т л и ч а юшийся тем, что используют вспениватель, содержащий 0,0009"0,01 эквивалента третичного. амина на эквивалент полиизоцианата.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. Л., "Химия", 1964, с. 649.

2. Патент ФРГ М 1720953, кл. С 08 F 22/44, опублик. 1972 (прототип).

5д 5ь )! 8

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, Составитель Е. Джуринская

Редактор Н. Егорова Texpeg К.Иыцьо Корректор Г. Решетник

Заказ 5368/77 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

11303 Москва Х-3 Ра,шская наб. . 4/5