Применение производных 4-тиазолидинкарбоновой кислоты в качестве стабилизаторов центров скрытого изображения галогенсеребряных материалов для голографии

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик ()951221 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 041080 (21) 2989812/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет—

Опубликовано 150882. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания 150882

{и)м.к .

G 03 С 1/06

Государственный комитет

СССР по делам нзооретений и открытий (3) УДК 771.5 (088. 8) (72) Авторы изобретения

A.H.Øâàðöâàëüä, П.К,Пудожгорский, В.И.Боев и

Переславский филиал Всесоюзного государственн научно-исследовательского и проектного инстит химико-фотографической промышленности (71) Заявитель (54) ПРИМЕНЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ4-ТИАЗОЛИДИНКАРБОНОВОЯ

КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРОВ ЦЕНТРОВ

СКРЫТОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

МАТЕРИАЛОВ ДЛЯ ГОЛОГРАФИИ . или

Изобретение относится к получению высокоразрешающих голографических материалов с галогенсеребряными желатинными слоями и может применяться для изобразительной.голографии и киноголографии.

Известно применение проиэводных тиазолидинкарбоновой кислоты в виде гидрохлоридов общей формулы

3< S 3 ец т ццц ())

К

COOK ХЬ где й„и R< - алкильные группы с

c „- — С4,.

R u R — Н или алкильные груп3 4 пы с С вЂ” С4З

Хи НС1 в качестве. стабилизаторов центров скрытого изображения в галогенсеребряных материалах Р1).

Однако указанные соединения недостаточно эффективно стабилизируют центры скрытого изображения, и регрессия в этом случае составляет 403( за 24 ч.

Целью изобретения является повышение стабильности центров скрытого изображения галогенсеребряных материалов для голографии.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве стабилизаторов центров скрытого иэображения используются произвольные 4-тиазолидинкарбоновой кислоты общей формулы

Н S . )4

С. 1И}

СН-НК R

СООН ,1дЕ R-,ÑÍ,; а;СН,; С,н,;

R,К =(i P

1 и

Пример 1. Синтез эмульсии проводят IIpH неак типичном кр ас ном освещении. В процессе изготовления эмульсии используют обессоленную воду, полученную из обессоленной установки-. Эмульсифнкацию проводят в аппарате первого созревания с рабочим объемом получаемой эмульсии 50 л.

После эмульсификации специально первое созревание не проводят. В аппарат первого созревания заливают 25 мл воды и при включенной мешалке загружают 400 г желатины, после чего ме951221 шалку выключают. В дозировочник заливают 20 мл воды и при включенной мешалке загружают 400 r желатины, после чего мешалку выключают. В обоих аппаратах желатин набухает в течение

30 мин. После того, как желатин, набухает, н рубашки аппаратов подают горячую воду с температурой б0 1 С, одновременно включают мешалки в аппаратах и начинают плавление желатины.

После того, как желатин расплавится, 10 в дозировочник загружают 114 r бромистого калия и 14 г иодистого калия..

В бачке из нержавеющей стали в 5 л воды растворяют 200 r азотнокислого серебра и раствор подогревают до 32 С.(5 о

Когда температура растворов в дозировочнике и аппарате первого созревания . достигает 32 С, в аппарат первого соо зревания при включенной мешалке вручную вливают 5л раствора азотнокисло- 20 го серебра, подогретого до 32 С. Через 30 с после введения азотнокисло го серебра раствор бромистого и иодистого калия из доэировочника подают в аппарат первого созревания, начи- нают процесс эмульсификации, который продолжается 2 мин. Через 10 с после окончания эмульсификации в эмульсию вводят 150 мп 1Ъ-ного водного раствора 4-оксо-б-метил-1,2,4-триазоло (2,30)-пиримидина и эмульсию выдерживают в аппарате 1 мин. После проведения эмульсификации эмульсию из ап.парата подаю-. в кювету из нержавеющей стали. Т яшина слоя эмульсии в кюветах 2-3 см. Затем кюветы с эмуль-З5 сией устанавливают в мороэильную камеру для вымораживания. При низких температурах происходит концентрирование эмульсии. Температура в морозильной камере во время выморажина- 40

О ния эмульсии минус 1843 С, продолжительность вымораживания 5-б ч. Кюветы с замороженной эмульсией вынимают из морозильной камеры и для облегчения оттаивания эмульсию в кюве- 45 тах выдерживают при комнатной температуре в течение 30-40 мин. Размягченная эмульсия измельчается в кюветах. Оттаивание замороженной эмульсии проводят струей обезжелезненной О воды; при этом происходит концентрирование эмульсии примерно в 5 раз сравнительно с первоначальным ее объемом после эмульсификации.. Измельченную эмульсию (небольшими порциями примерно по 1 кг) для оттаивания и промывки помещают на капроновую ткань, на эмульсию направляют струю холодной воды. После того, как эмульсия оттает и с нее стечет избыток воды, эмульсию собирают и отжимают че- 60 рез ткань от избытка воды. Полученная после замораживания и оттаинания концентрированная эмульсия может храниться в холодильнике при +2 +5 С в течение семи дней. В стадии подго65 тонки эмульсии к поливу совмещены операция второго созревания и подготовка эмульсии к поливу. В плавильный аппарат загружают предварительно синтезированную бромидосеребряную голографическую особомелкозернистую эмульсию со средним размером зерен

25 нм н количестве- 10 кг. После полного расплавления эмульсии при 42 С о и непрерывном перемешивании вводится 5,4 л обессоленной воды и добавки: 25 мл 0,08%-ного раствора золотохлористоводородной кислоты, О, 87 л

0,0015 мольного спиртового раствора сенсибилизатора (3-аллил-3 -этил-4

I I

5: -дифенил-4-кето-ц(3 -этил-5 -меток/ II

ll сибензтиазолинилиден-2 Д"-этоксибутенилиден) тиазолин-тиазолоци анинэтилсульфита (450e), 0,91 л 0,0011 мольного спиртового раствора сенсибилизатора 3, З-диэтил-4, 5-дифенил-4-кето-5-(3"-этил-4,5" дифенилтиазолинидин-2"-этилиден)-тиазолинотиазолопианинэтилсульфата (2943), 0,15 л

4Ъ-ного водного раствора смачивателя, ди-2-этилгексиловый эфир сульфоянтарной кислоты, натриевую соль (CB-1019); О, 15%-ного водного .раствора 4-оксо-б-метил-1,2,4-TpHasoao-(2,3О)пиримидина. Далее эмульсию делят на пять равных частей. В одну из частей эмульсии в качестве вещества стабилизирующего центры скрытого изображения вводят 0,1 л 1%-ного водного раствора 5,5-диметил-4-тиазолидинкарбоновой кислоты (!la). В другую часть эмульсии вводят 0,1 и 1%-ного водного раствора гидрохлорида 5,5-диметил-4-тиазолидинкарбоновой кислоты (1a) (по прототипу). В третью часть эмульсии стабилизатор скрытого изображения не вводят. После этоro производится полив трех голографических эмульсий с толщиной сухого слоя 8 мкм на стеклянные пластины с адгезионным слоем. Высушенные пластины представляют собой голографический материал. Экспонирование проводят в сенситометре ФСР-41 (выдержка 30 с, расстояние по шкале прибора

471 мм, экспозиция за первым полем

10240 лкэс). Химико-фотографическую обработку голографических материалов проводят через 24, 12, б, 3, 1 ч и сразу после экспонирования в метоло

-гидрохиноновом проявителе при 20 С в течение 10 мин с последующей промывкой и фиксированием в растворе тиосульфата натрия в стандартных условиях. Полученные оптические плотности замеряются на денситометре

ДФЭ-10.

Пример 2. В отличие от примера 1 в качестве стабилизатора центров скрытого изображения вводят 5-метил-5-этил-4-тиазолидинкарбоновую кислоту (Ilб) в количестне 0,1 г на

951221

Стабильность светочувствительности Sj8$ при различном промежутке времени хранения от экспонирования до обработки. Стабилизатор скрытого изображения

5 . при времени хранения от экспонирования до обработки, ч

6 12

Стабилизатор Ila 0,0020 0,0020 0,0020

0 0020 0,0020

0 ю 0020

0,0020

11б 0,0020 О 0020 0,0020 г

I Гв 0,0020 0 0020 0,0020

Стабилизатор

Стабилизатор

0,0020

0,0020

0,0020

0,0020 0,0020

Стабилизатор по прототипу la

0,0016 0,0014 0,0012

О, 0020 0,0019 0,0018

Стабилизатор отсутствует

О, 0014 О, 0012 О, 0010

0,0020 0,0018 0,0016

Светочув ствитель ность

0,9f

Таблица 2 Дифракционная эффективность, %

Фотографическая вуаль 0

Коэффициент контрастнос тиу

Стабилизатор скрытого иэображения

0,16

Стабилизатор I I а 0,0020 3,4

Стабилизатор 11б 0,0020 3,2

0,15

0,17

Стабилизатор I lв 0,0020 3, 3

Стабилизатор по прототипу la

0,0020 3,1

0,20

Стабилизатор отсутствует

0,0020 3,0

0,21

1 кг эмульсии в виде 0,1%-ного водного раствора.

Пример 3. В отличие от примера 1 в качестве стабилизатора центров скрытого изображения вводят 5,5-тетраметилен-4-тиаэолидинкарбоновую кислоту (!Is) в количестве 0,05 r на

1 кг эмульсии в виде 0,1%-ного водного раствора.

В табл.1 приведена стабильность светочувствительности S<11 при различном промежутке времени хранения от экспонирования до обработки.

В табл.2 приведены фотосвойства голографических материалов.

В табл.3 приводится сохраняемость

:голографических материалов с момента 15

I, изготовления до момента экспонирова, :ния.

Использование указанных соединений (I l a, 1! б, 1(в) в голографических материалах, как следует из данных табл.1, позволяет сохранить светочувствительность материала на исходном уровне в течение 24 ч с момента экспонирования материала до момента его обработки вследствие эффективной стабилизации центров скрытого изображения и устранения влияния регрессии на светочувствительность. Кроме того, введение соединений (lla,l Iб,,llв) в голографическую эмульсию (табл.2) позволяет повысить дифракционную эффективность материала (с 13% для холостого опыта до 22-5%), понизить плотность фотографической вуали и увеличить коэффициент контрастности.

Необходимо также отметить, что введение соединений (Ila,116,!1в) в голографический материал улучшает со-! храняемость фотосвойств этого материала в течение года (табл.3), Таблица 1

951221

Таблица 3

Стабилизатор скрытого изображения

Фотосвойства

Хранение, мес

3 6 9

Стабилизатор 11а

0,0020

0,0017 0,0015 0,0013 0,0012

0,66

2,8

2,7

3,4

2,5

2,2

0,16

О,23

0,27

0,20

0,33

0,0018 0,0016 0,0015 0,0014

Стабилизатор 1 I б 5

„86

0,0020

3,0

2,8

3,2

2,7

2,5

0 18 О 20

0,15

0,25

0,30

Стабилизатор 11в

0,0020

5o,Ее

2,8

3,3

3,0

2,7

2,5

0,30

0,18

0,17

0,22

0,26

Стабилизатор по прототипу 1а

0,0020

2,6

3,1

2,7

2,3

2,0

0,29

0,24

0,35

0,23

0,20

Ст а били э ат ор отсутствует

0,0020

Sp,Е5

2,3 . 1i0

0,20 0,40

2,7

2,5

3,0

0,23

0,25

0,21

Формула изобретения

45 в качестве стабилизаторов центров .скрытого изображения галогенсеребряных материалов для голографии.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

59 1. Патент Англии 9 1458197, кл. G 2 С опублик. 8.12.76 ° или

Составитель Е.Головлева

Редактор М.Дылын Техред Т.Маточка Корректор Ю.Макаренко

Заказ 5942/51 Тираж 488 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðoä, ул.Проектная, 4

Применение производных 4-тиазоли-. динкарбоновой кислоты общей формулы 0,0018 0,0016 0,0015 0,0014

0,0015 0,0013 0,0014 О, 0010

0,0014 0,0011 0,0009 .0,0008