Способ получения уретанового термоэластопласта

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 26.09. 79 (21) 2821803/23-05 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 230882. Бюллетень ¹31

Дата опубликования описания 23.08.82 (1 М Кл 3

С 08 G 18/08

С 09 J 3/16

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (533 УДК 678,664 (088. 8) Ф.Б.Новоселок, Н.П.Апухтина, Э.Н.Сотникова, Г.B.Ëóæêoâà, Н.Л.Моштицкая, Н.A.Ôîùèíà, Б.Е.Мюллер, В.С.Каменко и Н.М.Комарова

t .I (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УРЕТАНОВОГО

ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТА

Изобретение относится к способам получения уретановых термоэластопластов, пригодных для изготовления клеев, адгезивов и т.д., и может быть использовано в обувной, кожгалантерейной и других областях промышленности.

Известен способ получения уретанового термопласта, предусматривающий использование двух или более низкомолекулярных диолов (мол.масса 1250 и более) . Способ двустадийный (1).

Недостатком способа является то, что получаемый термопласт имеет повышенную жесткость, особенно при ис- пользовании полиэфира молекулярной массы 1250.

Известен также способ получения уретанового термоэластопласта путем взаимодействия полиокситетраметиленгликоля молекулярной массы 600-2100 с диизоцианатом а) бис-(4-изоцианатофенил)метана и б) толуилендиизоцианата, а также 1,4-бутандиола. Молярное соотношение компонентов а и б равно 1,2:(1-2,5). Способ предусматривает использование кристаллизующегося полиэфира (22.

Однако наличие двух дииэоцианатов с большим содержанием ароматических ядер не дает возможности получить полиуретан повышенной эластичности.

Известен способ получения термопластичных уретановых эластомеров на основе простых полиэфиров с использованием двух иэоцианатов.

К полиэфиру мол.массы 800-3000 добавляют ароматический дииэоцианат и диол. Затем вводят в полученное полигидроксильное соединение дополнительное количество диизоцианата другого строения. Полигидроксильное соединение получают при молярном соотношении исходных компонентов полиэфира, ароматического дииэоцианата и гликоля, равном 1:(2,3-4). Данный способ синтеза обеспечивает получение термопластичного эластомера с высоким комплексом физико-механических показателей (3).

Недостатком этого способа являет.ся возможность получения только конструкционного материала с высоким модулем и твердостью, практически не растворимого (ограниченно набухающего) в известных растворителях или их смесях и потому не пригодного для изготовления клеев.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения

952872 уретанового термопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с избытком ароматического диизоцианата с последующим введением диизоцианата другого строения и удлинителя цепи до исчезновения изоцианат-5 ных групп (4).

Однако полученный полимер обладает ограниченной растворимостью и низкой эластичностью, о чем свидетельствует необходимость использова- 10 ния при получении клеевых композиций сильно полярных растворителей и их смесей.

Целью изобретения является улучшение растворимости и повышение, клеющей способности получаемых на

его основе клеевых составов.

Указанная цель достигается тем, что при получении уретанового термоэластопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединейия с избытком ароматического диизоцианата с последующим введением диизоцианата другого строения и удлинителя цепи до исчезновения изоцианатных групп, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют полиэтиленбутиленадипинат с молекулярной массой

1700-2300, в качестве ароматического диизоцианата используют 2,4-толуилендиизоцианат, в качестве диизоцианата другого строения используют смесь

2,4- и 2,б-изомеров толуилендиизоцианата в соотношении (65-80):(35"20) соответственно, а в качестве удлинителя цепи используют диэтиленгликоль, 35 причем смесь 2,4- и 2,б-изомеров вводят из расчета 2,9-3,1 моль на 1 моль полиэтиленбутиленадипината

Полученный термопластичный полимер обладает хорошей эластичностью и 40 растворимостью в наиболее принятых для получения клея растворителях или их смесях. При этом сохраняются высокие показатели прочности на отслаивание. 45

Пример 1. В круглодонную колбу вместимостью 250 мл, снабженную мешалкой и термометром, присоединеную к вакуум-насосу, помещают 152,42 г полиэтиленбутиленадипината с мол.мас- 5О сой 2098, сушат при 80-85 С и остаточном давлении 3-5 мм рт.ст. в течение 2 ч до содержания влаги 0,020,03 мас.Ъ. Полиэфир охлаждают до

70ОС, добавляют 25,44 г 2,4-толуилендиизоцианата. Синтез проводят в течение 2 ч при 70-75оС и остаточном давлении 3-5 мм рт.ст. Контроль реакции осуществляют по NCO-группам (до содержания их 11,75 мас,Ъ) . 3aтем добавляют 28,00 г смеси изомеров

2,4- и 2,б-толуилендиизоцианата в соотношении 65:35 и реакционную массу перемешивают при этой же температуре еще 20 мин, охлаждают до 60 С и вводят в 3-5 приемов 31,57 r диэти- 65 ленгликоля до исчезновения NCO-групп.

Реакцию проводят 20-30 мин при 7376ОС, после чего реакционную массу заливают в противень и помещают в термостат. Отверждение проводят при

ЗООС в течение 48 ч.

Пример 2. Получение преполимера ведут путем взаимодействия

85,58 г полиэтиленбутиленадипината мол.массы 2098 и 14,63 г 2,4-толуилендиизоцианата с содержанием основного вещества 98,94% при соотношении 1;2. Условия синтеза преполимера, как в примере 1. Затем добавляют часть (9 r (2 моль) диэтиленгликоля ), перемешивают в течение

30 MHH 70-72 C H o T 22I14 r (3 моль) смеси изомеров 2,4- и

2,б-толуилендиизоцианата в соотноше нии 63:35 с.содержанием основного вещества 98,03%. После перемешивания в течение 20-30 мин при 70 С добавляют вторую часть (9,05 г (2,1 моль) диэтиленгликоля) . Отверждение проводят при 80 С в течение 42 ч.

Пример 3. Для получения преполимера к 145,9 г полиэтиленбутиленадипината добавляют 34,8 r 4,4-дифенилметандиизоцианата с содержанием основного вещества не менее

97,3%. Затем добавляют 36,5 г смеси

2,4- и 2,б-толуилендиизоцианата и вводят 30,22 r диэтиленгликоля.

Таким образом, использование указанных соединений и сохранение порядка подачи компонентов обеспечивает получение эластичного полимера, легко растворимого в обычно используемых для получения клвев растворителях при сохранении высоких показателей прочности на отслаивание.

Формула изобретения

Способ получения уретанового термоэластопласта путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с избытком ароматического диизоцианата с последующим введением диизоцианата другого строения и удлинителя цепи до исчезновения иэоцианатных групп, отличающийся тем, что, с целью улучшения растворимости и повышения клеющей способности получаемых на его основе клеевых составов, в качестве гидроксилсодержащего соединения используют полиэтиленбутиленадипинат с молекулярной массой 17002300, в качестве ароматического диизоцианата используют 2,4-.толуилендиизоцианат, в качестве диизоцианата другого строения используют смесь

2,4- и 2,6-изомеров толуилендиизоцианата в соотношении (65-80):(35-20) соответственно, а в качестве удлинителя цепи используют диэтиленгликоль, причем смесь 2,4- и 2,6-изомеров вво952872

Составитель С.Пурина

Техред,Ж.Кастелевич Корректор В.Бутяга

Редактор Н.Егорова

Заказ 6203/38 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 дят иэ расчета 2,9-3,1 моль на 1 моль полиэтиленбутиленадипината.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Акцептованная заявка ФРГ

Р 2161340, кл. С 09 J 3 10, опублик.

3976 °

2. Патент Франции 9 2153296, кл. С 08 g 41/00, опублик. 1973.

3. Авторское свидетельство СССР

Р 432489, кл. G 08 F 1/04, 1975.

4. Патент США 9 3969301, л. С 08 G 18/66, опублик. 1976 (прототип) .