Сшивающаяся композиция на основе полиолефина
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Сощиалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6i) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 20 04,81 (21) 3278228/23-05 )$$} М. Кл.з с присоединением заявки ¹â€”
С 08 L 23/Об
С 08 К 5/57
Госуварствеиный комитет
СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК б 78. 742. .04(088.8) Опубликовано 30.08,82 бюллетень ¹ 32
Дата опубликования описания 30.08.82 (72) Авторы изобретен и я
Т.П.Хватова, Л.Б.Климанова, Ю.И.Фирсов, А.С.Глебко, В.Д.Румянцев, Е.И.Евдокимов,А.М.Паршина, 3.МСтепина, и E.À.Êoâàëåâà (71) Заявитель (54) СШИВАЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ
ПОЛИОЛЕФИНА
Изобретение относится к полимерным композициям, а именно к сшивающимся композициям на основе полиолефинов, которые могут применяться для оболочек большой длины, таких как изоляция электрокабелей, трубы, пленки и т.д.
Известны композиции полиолефинов, в которых в качестве сшивающих агентов используются органические перекиси (1) .
Однако способ сшивки полиолефинов с помощью перекисей имеет ряд существенных недостатов: для проведения процесса сшивки необходимо громоздкое дорогостоящее оборудование; при разложении некоторых перекисей выделяются высокотоксичные продукты; постоянно существует опасность преждевременного структурирования, в результате чего материал теряет текучесть и осложняется его перер ботка.
Известны композиции полиолефинов, в которых в качестве сшивающих агентов используются кремнийорганические соединения. Сшивка происходит под действием влаги при температуре не выше 105о С. В качестве катализаторов сшивки используют металлоорганические соединения. Наиболее активными из них являются оловоорганические соединения.
Сшивка полиолефинов с помощью кремнийорганических соединений позволяет получать материалы, не уступающие по своим основным термо-механическим свойствам материалам, сшитым с помощью органических перекисей р21з.
Однако для получения высокой степени сшивки материала (выше 70%) необходима длительная обработка иэделия горячей водой или паром, что усложняет технологический процесс и уменьшает производительность перерабатывающего оборудования.
Наиболее близкой к предлагаемой является композиция, состоящая иэ полиолефина, кремнийорганического соединения Гвинилтриэтоксисилан 0,5-5%), инициатора свободных радикалов (органические перекиси) и конденсационного катализатора - дибутилоловодилаурат, дибутилоловодиоктанат или дибутилоловодиацетат (31 .
Однако обработка изделий иэ такой композиции в автоклаве паром при
100©С в течение 3 ч позволяет получить материал со степенью сшивки лишь б2%, что недостаточно в случае приме(Ie pe f< H с ь 0,02 -0, 2
ДИМЕ ти.т.(о,i .QHQдилаурат 0 01-0,2
Б качестве полиолефина компсзнц я
СОДЕРЖИТ ПОЛИЭтИЛЕ«З ВЫСОКОт"0 И†;". кого давлс ния, сополимер эт(лле(!» с: винил,(петитом, a Ta.<>;e c()»ecI» I}oлз»-. этиле н а >! сонолимера этилена с. Вин.-(. ацетаток»< полиэтилена и изос(рено(зс)) с каучука С1СИ-3.
В качестве кремнийорганичecI«OI соединения композиция содержи-:. сс, . динения об;;ей формулы RP»S1)c,г;.:
R — нсп«)с}Л(.тт.,«!ый органи (еск .!!. 13а}зкаг,; Х вЂ” сяeскогидроли3уемая i. póïïà;
R I — ПРс cH" — 1 — сил aLL(f«(ЛОГ(eI-! Te«. !3 . В OPI àÍH×ÅÑRÎ . ПЕРЕКИСИ КОМГIOЭ.:;Г,,И:т Держит .!Hи(1,, оры свободH з .- . pадик. ..лов — Г!Орег; с«дикумила, 1, 3-ди-. — (трет бу r H!; Г.. = рокси и 301(p0!-.H«I I бс н э с;;. i и др. t I P H н с? 0 б х О дтл мо с т 3» В к 0 «т(Г« 3 = . (з! 1 и (<з МОГут бЫТ), ВВЕ, тЕ lbl =табИЛ((З это(:-", ":. полн! тели, красители. II р ". М с р Ы 1-12. KOIHL(03!!!?,"; cОгласнО 1 "-. ;е(1туpам(Г!рив=.деiтны?я в табл., готовят следук>!Лим сбрв-. т зом. Стат(И«З . (!РИВИIJ!
ГтРИСУ ТС n if; . < P 1 а i!H Чe СКОЙ (ЗЕРC3?« "f, ii(3 H И и Мс» Г ЕР!1 сзЛ а ДЛ Я И ЗЦ?ЗЛ(и:-3?<.;.,ЛС 3 ТИ ?) З(C»1<Ы?)(! РИ f«<)1!f If)le if! т) тт(Ст!ЛЦЕ ? Ст Т /,. l .," с<РОМ(З ТQ! O, и 3 }ЗЕСТНЫЕ OJ!ОВООР(ся(!!. . тл ст < К И с . «(а т «11 и:3 с>Г 05)ы «» B J" я Г) Т С я В ы () -: О— тОКСИ ЗНЫИ» e(f <1ИЗКая Тeм!!<".р lтт)pа (iт«т}З Зefi<т(» 3 и : ,!Д» НЕНИй < 20 — 2 >" "f ) с)(i>CCLC ÒВуЕ.Г 31}1 тт — ва«(ик> их водой В процессе гидро}!Нз:, ЧтО СНИжаЕт Н>< КаталитИЧЕСКУтС аКтИ: f! OCT b И 3 с(тp>ÄН 5(eT 1 fpтл(стс НЕ 3»ИЕ ll " «3 <Ь . H0MHo3HU,ий JLH5I бьгIQBLdx ((ель изобретения — увелит?ение стеi тПЕНИ С-.И}ИВК}(КОМПОЗИЦИИ. ! 10(1таВленная цель достиi ae r с:? ! . ТСМ т тт ГО Clf!H B а ВттаЯС«т КОМ)ЗО3 ИЦ?т Я «! а OC I!О ВЕ Г, QJ(H OJ(e(I)H и а (- 3 f< JII Чак)?т(сэ 5 КРСМНИйОРГаНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ т op l 31! и ч ес к y f<) (1 eL>c. 1< ис ь, В к ачес т t!е и cl Т аЛ H т а Т 0?З с? К О Н ДC i! С el((И И C ОД eP ЖИ 1 ДИМЕтит ЛОТ(О(ЗОДИЛ сат(1З Зт f(pH <05;e "()JL (Ie() соотнес?сзнии компонентов, мас. Зз ? (10>т! Г(ОЛ(т фи «! 9чз,b†- 99,4"/ KPvf If (H F01> ганиче(:кое соедине-! т <.t (0,, г<; 01>Г ани ческая фи:: l(pH 30- б0" . !Ip.!нивку осу(((ест— стт э)т)т!Вт В:-»1<стоуде?Ое -, ?)и 1 Ро- 2 0 C. Гтт--Са (Зт!Е.II,«f0 «1-.- СМЕС Ит=-:r:Å "11Е б(c QH" q т кс— 1 « -!Е< Т 3(. " С1 .. Эб) «Ч 3 тт Г: ! <)т.-; " .,: I»:..::., .,:, С::цС"-lCQ !O= (с: т а "!HИ С т т ! т т 1;; 9 т <и 1,.) i. .1 О }ЗОДСЗ (("- i«! i; >с(- Г— f ;}. И Л! с « .)Е Г«зб: ., ) с)ка= i"в cак-,. =c } . с. Ьзова;c(e I, С . .: —..!Hc!;) I!,.!c< Этоf I < I I )(5)ТВЛИ3;".Тстр» !, Л; с -?;3< )З 33Q ВрЕСя Как:?)т (- : ".С) ;. С} тЬЗтe .(< <)а:< .;;Ыватпт ?ч(, т",т ма <т:с - ?) -, т т —.,-)т! т, тз»ме т(а Р-33 т"Г "- . "Р" т»одтг— а э у . ) я тМЕ) т H тЛС В< il тт}з.т",:-,—,;) т - ° < ); .,;-ттб)(т Вттс т :тэтст, "-" 0 П С)Е .... ") .i:: 1(тЗ() 0=,1 l! HH .:,;ЕЦЛат-а<-:.:, а .3 "i??Èß::1()((!<т;; КС .. :ПОЗH— ц:. )т:.)ожет бь!Ть КОЗ}ут>(з::. :: — ..:!e?10 Tçó((>I?iH Lip0)! 3 710дс"гвах полl: с)}1 0(«}(((ов и MOж-.":j ыть персработ.. <а ..-. с,;;еству((з«йт =.!". Oi)O )уГIОВ "- НИИ 3 а э о,с ()ЗЗ 1}(Г(31ЗЕработт«(- -.))За СТМВ С;. ба Э- ", IC) (.! И "с} тт, НЫК *„-: т) Н -;; тт f-, (»ЫК =. а то;-, т 954405 ГГ \ ГГ} т-) С О С} О ГГ} 1 t О Ю Ю с — » О 1 1 Г4 Гс} Гс) Ю Ю » ) \ М ГГ} Ю с О х ) х о Е Е о й\ CO r7\ » О Ui I I 1 Ю 1 I Гс) lr! с — ) О о х К 2 Я (б ж ) ГГ) о 2 о х л )r) ц о о х х z Гб & l e х о о х 0,О » 1 )» Г)} "г е а Ю ГС\ Гс) с ГЧ I 1 I Ю 1 I <с) ГГ} CO 1 1 М О1 Ф Г crl Ю < 4 Сс) Ю I I с Ю. Ul Ю lr} с »-1 Ю Ll} Ю с I I I 1 LC} М Г О ll} г4 Ю с I Ю Ю Г ) Ю Ю ГГ\ CO Г Ю с Гс) 1-) Ю ГГ1 Ю с 1 1 1 1 (о em z Zo х i x х e ф . Я х u)-, ) х х О }о -. д) хг a! l & Ц е Г» о e ! Ю Я1О » ) 1 Ц ф (М 1 ГГ) ГЧ )» rd z )-, rd ц х о Х Гб 1 о ц х z u u x Х 0, V о о ы о х х э 0 0 Е х ! (: Х Х 1 z z х х Ш СС) е Х о 0 э о Д ГГ} ц х х е (» )D }0 Ц z x 0» Z о » 0» )» ао P} м х с Х u )-) ;0 0, » ld ГГ) о о ) о l Г х Е» е Г0 х о Г» О о х о о u D} Ц » х л e v И о х ).с» ))} )» х ))} х о Е Е о Х х z Э Г}} х ц 1rl t k(И 1 l I I 1 1 1 I 1 I I 1 1 1 I I 1 IZ 1 Х 1Л )К ) Л )О )L )Е )о )М I 1 1 1 l 1 1 ! I I Г») — 1 I ) с-} 1 — — -4 1 I o сН l — — — 1 I о I ) —— I 1 CO I Г ) Г ) Г 1 I .о 1 1 1 ГС l г — } l ! } ) 0, 1 )» ) } х о с 0 I I )» ) I СЧ Х о I Х 1-( х о К rd r)r КЮ 0 Г) Г)} rd I:! ld zop д е о))) о uI» X х e ))} rr} ) ld И ): о а)" Z d} х eez х Е Х Х )}Г)) Z )ХЕ) <)} 1- с, »М О) ДХР» rd 01 Х!Х rd Х Г}ХХ XV % ) ГЛ l CO ) с О Ю CO 954405 Т а б л и ц а 2 Результаты испытаний силанольct,ить|х композиций полиолефина Степень сшивки (содержание гельфракции), Ъ Разрушающее напряжение при растяжении 6 х 10 н/м Деформация при продав— ливании, при 200 С, Ъ Степень вымывания катализатора, % Композиции 1 контрольная 2 контр. 3 контр. 63 124 30,5 140 28,9 120 80 168 64 127 135 9,б 131 76 1 0 125 68 172 10 125 51 10,4 120 9 8 125 60 Формула изобретения 0 5-5 Составитель Л. Ягодкина ТехРеД М.Рейвес Корректор Е. Рошко Редактор Ю. Середа Заказ 6364/21 Тираж 514 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5 илиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Сшивающаяся композиция на основе полиолефина, включающая кремнийорганическое соединение, органическую перекись и катализатор конденсации, отличающаяся тем, что, с целью увеличения степени сшивки композиции, она содержит в качестве катализатора конденсации диметилоловодилаурат при следующем соотношении компонентов, мас.%: Полиолефин 94,6-99,47 Кремнийорганическое соединение Органическая перекись 0,02 — 0,2 ДиметилоловодиЭй лаурат 0,01-0,2 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР М 761512, кл. С 08 L 23/06, 1980. 2. Хватова Т.П., Сафроненко E.Ä., 40 Климанова Л.В., Фирсов Ю.И. Сшивание полиолефинов органосиланами. Обзор. инф. Сер. "Полимеризационные пластмассы", М., НИИТЭХИМ, 1960. 3. Патент Великобритании 91234034, кл. С 3 Р, опублик. 1971 (прототип).
