Металлические комплексы лактамов и солей переходных металлов,проявляющие фунгицидную активность против фитофтороза томатов,антисептическую и фунгицидную активность против ризоктониоза картофеля

 

1. Металлические комплексы лактамов и солей переходных металлов общей формулы I С 01 (СН,)а КИ m. где р О, П 3 или 5, m 1 или 2; Х-СоС1л; или SnClj; р 1; п 3 или 5; гг7 2; X - NiCb или NUNOs)., проявляющие фунгйцидную активность против фитофтороза томатов. 2. Металлические комплексы лактамов и солей переходных металлов общей формулы 1 рН|0 где п 5; m 2; Х-СоС1- ; р 0; П 3; m 1 или 2; X - Р 0; 11 3; m 2; X-NiCl2; (Л проявляющие антисептическую активность i 3. Металлические комплексы лактамов и солей переходных металлов общей формулы Ш С 0 ;о (CH2U СП сд m. Од 3; m 2; X-CoCl ; р 0; п п 5; m 2 X - 1 проявляющие фунгйцидную активность против ризоктониоза картофеля.

СОЮЗ СО8ЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„.SU, ь )9556 A зывс07Г7/22; С О7 Г 15/Об;

С 07 F 15/04;А 01 и 55/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где р= О, p = 3 или 5, tel= 1 или 2;

Х-СоС12, или БпС1 p = или 5» л = 2; Х - Niciг. или Ni (МОь)г, проявляющие фунгицидную активность против фитофтороза томатов.

2. Металлические комплексы лактамов и солей переходных металлов общей формулы П с о (сн,, x ИЪ ми где и = 5; m = 2; X-CoC1g, p = 0;

П =3 m=1 èëè2; Х вЂ” БпС!

tl — 3, 1»т = 2; X-NiC1<, р 1. проявляющие антисептическую активность с о (сн,)„ х рн»о

NH щ, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2944459/23-04 (22) 18.06.80 (46) 15.06.83. Бюл. N 22 (72) С.И.Шестакова, С.С.Кукаленко, Е.И.Андреева, Т.А.Уланова, В.И.Монова, Е.К.Юхнина, Н.И.Шувалова, Л.А.филимонова, Н.Б.Полякова,А.И.Бел. кин и Б.А.Заикин (53) 547.257.4(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке Ю 2642966/23-04, кл. С 07 F 3/06, 1977.

2. Харитонов Ю.Я. и др. Комплексные соединения хлоридов и сульфатов металлов с формилгидразинами. Коорд. химия, т 3, вып 7, с.1069 1977

3. Шамшурин А.А. Физико-химические свойства пестицидов. М., 1976,с.226. (54).МЕТАЛЛИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ ЛАКТАМОВ И СОЛЕЙ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ,ПРО-:

ЯВЛЯЮЩИЕ ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ ПРОТИВ ФИТОФТОРОЗА ТОМАТОВ, АНТИСЕПТИЧЕСКУЮ И ФУНГИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ ПРОТИВ РИЗОКТОНИОЗА КАРТОФЕЛЯ. (57) 1. Металлические комплексы лактамов и солей переходных металлов общей формулы 1

3. Металлические комплексы лактамов и солей переходных металлов общей формулы 1U

С=О (сн ) х ядр мн где, П = 3; 1т1 = 2; Х-СоС1д, р = О; и =5; п1=2,Х-NiC!,;p= проявляющие фунгицидную активность против ризоктониоза картоФеля.

955677 1

- соединения формулы I проявляют антисептическую активность.

Ф

В случае, если и 3 m 2, 5:XСоС1, р-0; и 5, m 2, Х-й1С),, р - 1, соединен@я формулы l проявляют фунгицидную активность против ризоктониоза картофеля.

1о .Предлагаемые соединения получают взаимодействием лактама с солью метал1 ла при комнатной температуре или при ,нагревании в абсолютном спирте $2) .

Строение полученных. соединений подтверждено данными ИК-спектров и дериватографии.

Пример 1. К17 гпирролидоиа в абсолютном спирте при нагре20 вании добавляют 2,38 r NICl 6Н,20 в абсолютном спирте, смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч и спирт упаривают.Остаются кристаллы желтовато-зеленовато25 tо цвета. Вес 2,8 r (88ь), т.пл. 250 С. б

Найдено,Ф: С 29,97; Н 5,23; и 8,69; Cl 21,89.

СдН И,С12":2N ОУ

Вычислено Ф: С 30 19; Н 5,03; и 8,81; Cl 22,33.

30

Пример в аб олютн

2. К 1,7 г пирролидо" с=о (2)п

° х ри,.о

ЗН щ. где а) 0;

П 3 или 5>

Ю 1 или 2;

Х-CоСlg или SnClq, ) р = 1 ° пЗили5;

m--2

Х-й1С1 п й1(йо,) .

При вышеуказанных значениях р, и, 45

m, Х соединения формулы 1 проявляют фунгицидную активность против фитофтороза томатов.

В случае, если

n=5 m=*2;

Х - СоС1 р О, и 3; @1 или

2; Х - SnClg, р=0;

n3,m=2

Х-й1С1, р = 1, 1

Изобретение относится к новым химическим соединениям- металличес". ким комплексам лактамов и солИ. переходных металлов, проявляющим фунгицидную активность против фитофтороза томатов, антисептическую активность и фунгицидную активность против ризоктониоза картофеля.

Известны соединения общей формулы

Qaa f (CHR)A A Х и-х где и 3,5;

m 1,2;

R-H, СН, C) - CC1), ОН

У-О, Х - Ип С12, 2пС1д, CuClg, СаВгу, которые эФфективны в качестве фунгицидов на чистых культурах Р . Однако известные соединения не ,проявляют антисептическую актив-. ность.

Целью изобретения является расши рение арсенала химических средств защиты растений, а также спектра фунгицидного действия.

Предлагаются. металлические комплексы лактамов и солей .переходных металлов общей формулы 1 на с ом спирте при нагрева" нии добавляют 2,91 г й1(йО ) . 6Н>0 в абсолютном спирте. Перемешивают при 78 С в течение 1 ч, охлаждают о и упаривают спирт. Остаются кристалw зеленого, цвета. Вес их 3 r (813) т.пл. 55-57ОС, Найдено, 4: С 25,96; Н 4,82; и 14,98.

СНН16 М4й!09 °

Вычислено,3: С 25,88; Н 4,31; и 15,09.

Остальные соединения синтезированы по аналогичным методикам. Их свойства приведены в табл.1. Для всех синтезированных соединений сняты

ИК-спектры. Наиболее-характерные полосы поглощения: g йН 3290 см ; фр1640 см 1. Наличие воды в соединениях 5-8 (табл. 1) подтверждено методом дериватографии.

955677

° О

° ФЪ

ФЧ

64Ъ

64Ъ

ФЧ

ФЧ

ФЧ

lA

ФЧ

Ф\

Ю

lCl

ОЪ

С!

Фс

ФО

6 м

° Ч ъО

Ю

C4t

ФО

ЪФЪ

МЪ

lA ФЧ

ОЪ

° Ч

64Ъ

ФЭЪ

CO

ЪО

ФЧ

° Ф

ЧЭ

ФФЪ

«и

CO

6О

IA

ФЧ

ФЧ

Ф м м

О\

Ю м

С1

С0

ФЧ м

IO

lA

lA

Ю

«Ф

ФЧ

ФО м

С4 Э с

lA иб

Ю

64 т

Ф 4

44 х

ЪЧ

Ct нб ф а ф4 Э т

44 х

44

ЪЭ

С1

641 м

44 а

° Э

° Ф т

° О

СЭ

O о

° и а

° и

ФФ з

С4

Ф,Э

О

D а м а

° 0

4«

° 0 Э Э

С4

ЕФ а иб

СЭ

LJ о

Ф 4 а

64 и

МОЪ

CO

CO

ФЮ

ФЧ ъО

Фб \

ФЧ

Ф м

4 м

ФЧ

ФА

ФЧ

CA

ФЮ

° «

64Ъ

°

СЭ

ОЪ

Ф

° ФЪ

ОЪ

С1

ФФЪ

66 \

ФЧ

«и м

ФЧ

4А

ФЛ

ФФЪ

ЪФЭ

ОЪ

0

Ф

44\

ФФЪ

lA

64\

ФО

Ю м м

ЪА

ФЧ

ЪО

6 Ъ м

ЮЪ

Ю

ОЪ

ОЪ

ФЧ !

CO

ФЧ

Ф

lA

ФА

ФА

ФЧ

ФФЪ

ФЧ ф

Ю

IA

4 I

4 6

ФЭЪ 1

М

ОЪ 1 е

ФО

С0

CO

ФЧ

4 м

ФЭЪ

ФЧ м

64 \

° В

6 о

° Е

C а

/i

3Г о

CJ y

У

С3

Ф

° Ю и4

O фВ а

Ф

М

Ф

«44

Ф

° ФЮ

„/g

Ф о

Р Р

У У и — и

Ф

1

1

° ев

° 41

° а

e4t

C

Ф

/ 1

f. и

° М

11

Ф

Ю

Й В м Ф

6I 4I

1

1 . 1

1

I !

I ! б

1 б

t ! ! ! !

У ф (ев ф

5 — и

° б, МЭ

° Ф

° и I 1 °

1 °

° 1 1

C 1 I t

° I 1,! °

Ю Ф °

à — б

"З

° I

Ir ° t

° I I

О ФМ 1

Е! «Ф б 1,— *

1 6 I

1 I

1 1

1 1

I 1

° 56

1 Ф

1 1 б (! 1

I 1

Ф

1 I LJ 1

1 1 Ф

I 1 I

1 1

1 Ф 1 .t Ф Ю в !. ! 1 6

1 . Ф вЂ” Ъ

1 660 1 1

° Z — 4

I I I

1 1 ! ° 1 ° б 1! Ф

Ф 1 I

I,

I °

Ф I

1 I

I I ! I б в 1

Ф I. ! с

1 ф I

I ° СЭ I ! б- 1 ! 1

t I

Ф 1

Ф 1

1 . I б I ! 4 1 б Фф Ф.

I Ю . 1

1 1 б Ф б 1

Э Ф

l jj3, л о э 4

СФ

Ы

° б фФ а g

/g

/1, 6 ft 5, м

ФА

N . ФФЪ :

Ф

I

1

1 1

I

1

I

I

1 !

1

Ф

1

1

1

1 !

1

6

Ф

Ф

Ф

1

1

1

1 !

1

I

1

Ф

Ф

t

1

1

1

1

I

Ф

1

Ф

Ф

° 44 фф .1

«а-4

/g

gy фб ° ! 1

ФФ

f6

° 1

5 9

Пример 3. Антисептическую активность определяют на мицелии гри1 бов Азрегц11lus niger, Chaetomium

g 1obosum, C 1adospor1um herbarura.

Препараты растворяют в ацетоне и в стерильных условиях вводят в расплавленный картофельный агар, ко торый разливают по чашкам Петри из расчета 20 мл среды яа чашку.

Концентрация 0,0033 по действующему веществу (д.в.).

Через 18-20 ч. после разлива ага- . ровую пластинку инокулируют кусочком мицелия.. Чашки выдерживают 3-5 суток:

55677 а при 27 С. Затем определяют размер колоний трест-объектов и по формуле

Эббота процент подавления роста мицелия:

5 с1-b..

An — 100

o. где Пр - процент подавления, a - рост мицепия грибов s конт10 роле;

- рост мицелия грибов с препаратом,. результаты испытания приведены в табл.2.

955677

Ф

0 сС

Ф а

Ф

CL Cf

Ф» т о а с

5 М т аб) о z

М о о л

Ю 1

Ф.в х

3де

z о

)- Z о

ФФ ID

Ф °

Й 4

»

СЧ

IO о . o в

1. Z O а с д+

K М\

Х 5)ч

Ю

OO

r !

1

I

1

Ф

1 ° м .г

Ю л о л а

Г а о

Ф ФЕ

1 I

1 1 1 1

Я о о

1 йд»

1 ЕФ I@I I

ФЯES I

IJ»

Ф о

ФГФ Ю CI О л an

«4»

Вб ОО

z a.

)- о

c c а з

v c

X 4l

)» й

° е) ф7) об б. С

O а. м м р

Ю

) »

1

1 !

1 Фее и .5

ФО

1, b. ! !» °

1 ф Ю

1 5 «й

I X о о

1 Y C

z о cl ф ф X

I» Й Е) 8 с с л о ф\

CI

ФВ\

an

Ф О

©

Ю Х м

Cl

Ф г у к

»ф Ф4

«ф . Ф « в

В

Й о ю v 3й о

«Ф фВ Я

ы «а ы о g

1 ю ю М с фф g РФ Х Ф и ю Π— Ю

° 9 3»

° б)

Ю в к

>ц о о св

4 4

Ф 3й дв

О о

° е

Ж а

Ф о ю ю

Š— 5

4 е

М

Ф

l1

Ф Ф

1 1 ЯФ Ф

° Ч-б

1 !

Ф 1

5l

3

c !

ФО 1

1 ФВ Ф

Ф-

I

Ф

1

1

1

1

1

1 !

1

1

Ф

Ф

I

1

\

I

I

Ф.

I б

I

I

I

1

1

1

I !

I

1

I

1

1 !

I

1

1

I !

t

1

Ф

t !

1 б

1

1 !

1

4

4 !

t

1

1 о

CJ

° е

ы дв

СФ

Ф Ф

/ «

/ у) cp cJ !

Ю вЂ” -Ю

an ео Р О !

an л In f °

И Р

ФФФЪ 3 !

9Б677

) I

О

» и л

I» а

tIt

It) S о

0 X

Х д) ° О д!

m < о

° о 1)о

1 t

I 1

1

1

1

1 I

1 .I

1

I .

I

O: дд

X e)»

Z Ю

tIt °

)f! !

X о о х с

I

I

1

I

I

1

Ф

t

1 !

1

1

I

)

1

Ф !

I !

III с

Ъа

X а о в! !

1 е

X L

1

1

I !

1 !

1 !

Ф

I !

1

1

I !

1 ,I

t

1

I

I

1 !

1

1

)

1

1

1

I

I

1

1

1

I

I

I I

I !

I

1

I

1 °

1

Ф

I !

Ф

)

1

1

4 О х с х ф ) с z в о е х

Ф о

C Cl ож (еЪ

X SO

Х ао

I- О с к

tII X.

Ф.)

X 4

Ф

z X

33 о а с х !

X .о а !

» г, ЕЭ X

OXr

)- x !)

X Э Р е

) а

kf vf

1 !

I

Й )

1» 1

Z О 1

4l C дд I

X )In! м ")

I

1 Ю 1

Ю ° 1 а)ф I

I» 1

«У дд 11

c Ln х и

I !

1 1 1

Ф. аэ

Itt .С е I, ФФ ° О а

) I

Ф t 1 «(Я

4.а

e Ol

4 Е 1 ,с E а т„) Д Фд

1 1. дФ 1

Ql 1

Itl 1

C I

4 I.

a Itt

lt! Q 1

Cf.

1.

1 а

I °

e tn

»» аО а)

R

4»4»

М фф е» ае е»

°, 1, 1 !

1

1

1:

Ф

t, t

I .

1 ! !

I, 1

I .

1

1

1

)

I !

CO е Ф

Ф

I !

1.

) л

CV 1

I

1 .

1

1 еч

ФеЪ 1

1

1

1

1

I

I

I, О Ф о

1 ! .

У

Р

«ф

Ф 1 аа

/g

g фф 1

1. .

"" — -Ю

)аей аааа»ад

1

И °

Составитель Смирнова

Редактор З.Бородкина Техред И.Гайду Корректор И.Ватрушкина

Заказ 6349/1 Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

11 95567

Пример 4. Испытания проводят на растениях томатов сорта "Грибовские" в возрасте 2-3 недель после пикировки. Опыты закладывают в трех повторностях. Соединения испытывают в концентрации 0,13 по действующему веществу, расход жидкости 3-6 мл на одно растение. Через .1 ч после обработки препаратами растения инокулируют водной суспензией спор гри- 10 ба Phytophtora infestans; Концентрация зооспор в суспензии составляет 50 тыс. в 1 мл воды. После зараже. ния растения помещают во влажную камеру на 24 ч. Подавление развития 15 болезни рассчитывают по формуле

Эббота.

Результаты испытаний приведены в табл.2.

П р и м е .р 5. Оценку соединений 20 в отношении возбудителя ризоктониоэа картофеля проводят на клубнях сорта

"Дружный" с естественным фоном заражения. Клубни обрабатывают суспензией соединений и термостатируют в 25

0 условиях влажной камеры в течение

3-4 дней. Затем определяют степень развития болезни путем подсчета по .общепринятой методике.

7 12

В табл.2 приведены результаты испытаний соединений в борьбе с ризоктониозом картофеля.,фунгицидное действие испытываемых соединений такое же, как у эталонного соединения-поликарбацина или даже несколько выше.

Соединения обладают более высоким фунгицидным действивм, чем используемый для этих целей в СССР в.сель скохозяйственной практике препа-. рат ТМТД..

Новые соединения в отличие от известных обладают широким спектром фунгицидного действия, проявляя актив ность как против возбудителя фитофтороза томатов и ризоктониоза картофеля, так и в отношении мицелйя грибов

Aspergillus niger, Chaetomium globosum, Cladosporium herbarum.

Кроме того, преимуществом предлагаемых соединений является их низкая, токсичность для теплокровных (ЛД 0660-

1340 мг/кг), в то время как известный фунгицид на основе соединений олова " трифенилоловоацетат (3) имеет токсичность 125 мгlкг, а соединения., 9-12 - ЛД О5200; 6100; 780 и

1160 мгlкг соответственно.