Способ получения алифатических углеводородов
ОП ИСАНИЕ .ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социалистических
Республик (sa>958403 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 150880 (21) 2988574/23-04 с присоединением заявки ¹
Р1 М Кп 3.
С 07 С 1/04
Государственный комитет
СССР.. но делам изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 1509.82. Бюллетень ¹ 34 ($3) УДК 547. 313 (088.8) Дата опубликования описания 1509,82 (72) Авторы изобретения
С.Н..Днепровский, A.В.Кравцов и С.И.
Томский ордена Октябрьской Революции и
Красного Знамени политехнический инсти (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЪЛИФАТИЧЕСКИХ
УТЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение относится к способам получения алифатических углеводородов на основе гидрирования окиси углерода водородом и может быть использовано для получения углеводородов, применяемых в нефтехимии.
Известны способы получения углеводородов на катализаторах, имеющих в своей основе металлы 8 группы периодической системы Fe, Со, Ni „ иэ окиси углерода и водорода t. 1).
Нйдцстатком известных споСобов является то, что в результате.подбора катализатора, изменения параметров процесса (давления, температуры, объемной скорости, введением ацетилена в исходный газ синтеза) не удается достичь существенного повышения выхода ценных.углеводородов нормального строения.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алифатических углеводородов взаимодействием окиси углерода с водородом при 240-260 С и в присутствии катализатора на основе окислов железа. Согласно известному способу процесс проводят в присутствии 1,1-4,1 об.8 ацетилена при дав« ленни 10 атм. Катализатор содержит закись и окись железа, окислы алюминия, калия, калвция, кремния, магния (2)
Однако этот способ позволяет получать первичный продукт, содержащий до 80-85% олефинов, состоящих на 70% из о(-олефинов нормально1p. ro строения.
Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.
Поставленная цель. достигается тем, что согласно способу получения алифатических 94леводородов взаимодействием окиси углерода с водородом при 240-260рС .в присутствии катализатора на основе железа, вУаимодейст-, we проводят в присутствии 0,54,0 об.Ъ кислорода.
Предлагаемый способ осуществляют в реакторе проточного типа. В реактор загружают 100 см желеэного катализатора фракции 2-3 мм. Состав катализатора в невосстановленвом состоянии, вес.Ъ: Fe0 20-30; Fe 0 . 54-68;
А! 0 34; К10 07101 Са0 23;
510до 0,7, Ид0 до 0,7.
Катализатор восстанавливают водородом при 500-525 С и объемной скорости 3200 ч-". Затем при 210 С про958403
Таблиц а 1
Выход фракции, вес.%
Содержание, вес.% фракция, <
Олефинов
НК-165
165-310
10,52
11,74
2,89
43,9
86,59
85,62
2,64
30,7
25,4 7 310
Таблица 2
Фракция, OC
Содержание, вес.%
Выход фракции, вес.%
Р
Олефинов Парафинов Кислородсодержащих соединений
HK- 165
37,8
87,00
86,20
9,90
3,10
165-310 39, 0
11,20
2,60
) 310
23,2 водят обработку катализатора "сухой" окисью углерода.
Синтез осуществляют при давлении, 10 атм, объемной скорости 80-120 ч и при 240-260 С. Исходная реакционная смесь поступает в соотношении 5
Н :p :Cp от 1,25:0„11:1 до 1,25:0,089!
1 °
Введение кислорода в исходный газ синтеза позволяет направлено полу. чать смесь олефинов, состоящих на 10
80-82% из с -олефинов нормального строения и парафинов, состоящих на .. 80-86,8% из соединений нормального строения.
Пример 1. Синтез осуществляют на смеси, поступающей в объемном соотношении СО:О,:Н =1:0,11:
:1,25 (0,5 об.% О ), давлении 10 атм, объемной скорости 100 ч при 252 С, суммарный выход углеводородов 2О
180 Г/нм . Олефиновые углеводороды фракции НК-310 содержат 77,4%. р(-олефинов нормальиого строения. Парафиновые углеводороды фракции НК-310 содержат 80,1% соединений нормального строения.
Фракционно-групповой состав полу.ченного продукта приведен в табл.1.
Пример 2. Синтез осуществляют на смеси, поступающей в объемном соотношении СО:О,:Н =1:0,031:
:1,25 (1,4 об.% pz), давлении 10 атм, объемной скорости 100 ч-", при 252 С, суммарный выход углеводородов
177 Г/нм . Олефиновые углеводороды фракции НК-310 содержат 82,3% а -олефинов нормального строения. Парафиновые углеводороды фракции НК-310 содержат 86,8% соединений нормального строения.
Фракционно-групповой состав полученного продукта приведен в табл.2.
Пример 3. Синтез осуществляют на смеси, поступающей в объемном соотношении СО:О :Н2=1:0,089:1,25 (4,0 об.% О ), давлении 10 атм,. объемной скорости 100 ч при 252 С, суммарный выход углеводородов 164 Г/нмЗ, Олефиновые углеводороды фракции
HK-310 содержат 80,1% аС,-олефинов нормального строения.
Фракционно-групповой состав полученного продукта приведен в табл.3.
В табл.4 приведен состав полученных углеводородов по примерам 1-3.
Парафинов Кислородсодержащих соединений
Фракция, дс
Содержание, вес.Ъ
Выход фракции, вес.%
Олефинов
Пар афн нов
Кислородсодержащих соединений
85,40
83 90
11,0
3,60
50,6
НК-165
165-310
12,90
3,20
32,1
17,3
1 310
Таблица 4
Пример
Соединение
0,5% О
1,4Ъ 02
4,0а О
Содержание в продукте, вес.В
4,73
3,84
5 03
Сумма
С -С
1,42
0,63
0,83
24,45
30,09
Н -c(-олефинов С -С9
32,04 3,37
1,69
1,66
11,43
6,41
9,20
Сумма
С.И-С49
Сумма
3,37
24,26
1,65
3,20
30,92 н -o(-олефинов С -С î <0
16, 44
3,00
3,68
2,98
Формула изобретения
Способ получения алифатических углеводородов взаимодействием окиси углерода с водородом при 240-260аС в присутствии катализатора на основе-, железа, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, взаимодействие проВНИИПИ Заказ 6971/32 Тираж 445 Подписное
Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная,4
Сумма парафиновых углеводородов
С -С нормального строения парафиновых .углеводородов изостроения
Сумма н-, — сК, 1"-олефинов С -С
Сумма олефинов С -С изостроения парафиновых углеводородов нормального строения
Сумма всех прочих олефинов ло. <9 водят в присутствии 0,5-4,0 об.Ъ кислорода.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Франции Р 2301500, кл. С 07 С 1/04, апублик.1973.
2. Авторское свидетельство СССР
Р 691438, кл.. С 07 С 1/04, 1978 (прототип).
