Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения перхлорвиниловой смолы, которая находит широкое применение в производстве химстойких лаков и эмалей, в качестве клеев в кожевенной промышленности, в производстве волокна хлорина, а также для производства негорючих декоративных тканей в авиационной проьыаленности.

Известен способ получения перхлорвиниловой смолы, заключающийся в хло" рировании полихлорвиниловой смолы в гомогенной среде в органическом растворителе-хлорбензоле, тетрахлорзтане обработкОй. газообразным хлором с последующим выделением смолы методом распыления хлорированного раствора в горячую воду.или с применением метилового спирта. При хлорировании в бенэоле в присутствии. радикального инициатора процесс протекает при

110-115 С и времени хлорирования до.

14 ч. Хлорирование в тетрахлорзтане проводят при 112-115 С в течение

40-50 ч беэ применения инициатора.

Выделение полимера осуществляется метиловым спиртом, все стадии процесса периодические Щ .

Недостатками указанного способа являются продолжительное время хлорирования и сравнительно высокая температура кипения применяемых о растворителей (хлорбензол - 132,1 С о тетрахлорэтан вЂ” .147 С), что затрудняет удаление растворителя из готового продукта до требуемых норм, тем садним снижая его качество.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения перхлор виниловой смолы (,2 g, заключающийся в том, что раствор полихлорвиннловой смолы в хлорорганическом раст- ворителе вЂ” дихлорзтане обрабатывают в присутствии аэобиснзобутиронитрила (инициатор) газообразным хлором при 100-105 С 12-13 ч. Затем полученную смолу выделяют иэвестнывв: методами, например, распылением раствора в горячую воду с последующей азеотропной отгонкой растворителя.

В указанном способе, благодаря ниэ кой температуре: кипения растворителя,. выделения полимера из хлориро ванного. раствора протекает легко с достижением минимального содержания остаточного растворителя в го.товом продукте < 1,05 - 1,22 при норме не более 2Ъ).

958427

К недостаткам данного способа относятся сравнительно продолжи тельное время хлорирования и образование мелких стекловидных частиц (мелкой сыпи ) трудно.растворимых в растворителях, что способствует увеличению времени растворения и понижает качество готового продукта.

Цель изобретения - сокращение продолжительности процесса и повы аение качества смолы.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения перхлорвиниловой смолы путем обработки газообразным хлором раствора полихлорвинило ой смолы в хлорорганическом растворителе в присутствии азо-бис-изобутиронитрила при нагревании с последующим выделением смолы, в качестве хлорорганического растворителя используют смесь дихлорэтана и трихлорзтана при содержании последнего в смеси от 30. до 94 мас.%., а нагрев осуществляют до 110-115 С.

Пример 1. В стальной реактор объемом 20 м, защищенный кислотоупорной плиткой по подслою свинца и снабженный рубашкой теплообмена загружают 10 м з растворителя следующего состава, мас.%: дихлорэтан (ДХЭ) 52,27; трихлорэтан (ТХЭ) 42,73 30

Затем дозируют 1600 кг полихлорвиниловой смолы С-6359И. После растворения смолы нри SO C и пятичасовом перемешивании в реактор подают в тече- . ние 30 мин 1%-ный раствор азобисизо- )5 бутиронитрила в дихлорэтане,в количестве 6 л/ч, после чего через барботер подают газообразный хлор в количестве . в первый час хлорирования174 кг/ч, в последующие -. 348 кг/ч, 40

Температуру хлорирования поддерживают

110-115 С. Давление 0,5 кг/си . Общее время хлорирования составляет 7 ч.

Расход хлора при этом составляет

2262 кг. После хлорирования перхлор- 45 виниловую смолу выделяют методом распыливания реакционного раствора.в ropawyro воду. После фильтрации и пос-. ледующей сушки в токе горячего. воздуха при 80 С и вРемени сушки 60 мин смола имеет содержание общего хлОра

62,7%. При этом растворимость перхлорвиниловой смолы в ацетоне равна

99,97%, время растворения 25 с. Остаточное содержание растворителя. равно 1,5%. Пленка, полученная из 5 этой смолы вЂ” чистая, без наличия стех-,. ловидных частиц (мелкой сыпи .

П р и м .е р 2. B стальной реактор (по примеру 1) загружают 10 м

3 смешанного растворителя. состава, 60 мас.%: ТХЭ 64,1; ДХЭ .35,9, затем загружают 1600 кг смолы С-6359М.

После растворения смолы в течение

О пятичасового перемешивания при 20 С в реактор подают в течение 30 мин 65

1%-ный раствор азобисизобутиронитрила в дихлорэтане в количестве бл/ч после чего через барботер подают газообразный хлор в количестве:первый час хлорирования - 174 кг/ч, в последующие - 348 кг/ч. Температуру хлорирования поддерживают 110115 С. Давление -. 0,3 кг/см . Общее время хлорирования cQcTBBJIHeT 6 ч.

Расход хлора при этом равен 2164 кг.

Выделенная после хлорирования пер хлорвиниловая смола методом, опи санным в примере 1., имеет содержание общего хлора 62,9%. При .этом растворимость перхлорвиниловой смолы в ацетоне составляет 99,9% время растворения - 25 с. Остаточное содержание . растворителя в смоле равно 1,63% ° .

Пленка, полученная из этой смолы, чистая, без наличия стекловидных частиц (мелкой сыпи), Пример 3. В стальной реак- тор (по примеру 1) загружают 10 мэ растворителя состава, мас.%: ТХЭ

94,2; ДХЭ 5,8, затем дозируют 1600 кг смолы С-б 359 И. После растворения смолы при 80 C и пятичасоэом перемешивании в реактор подают в течение

30 мин 1%-ный раствор азобисизобутиронитрила в дихлорэтане в. количестве б л/ч, после чего через барботер подают газообразный хлор в количестве: в первый час хлорированиявЂ”

174 кг/ч, в последующие вЂ” 348 кг/ч.

Температуру хлорирования годдержи: вают 115 С. Давление вЂ” атмосферное.

Общее время хлорирования составляет . б ч. Расход хлора при этом равен 2262 кг.

Выделенная после хлорироэания перхлорвиниловая смола методом (соглас« но примеру 1) имеет содержание общего хлора 63,7% ° При этом растворимость перхлорвиниловой смолы в ацетоне составляет 99,9% время растворения - 25 с. Остаточное содержание растворителя равно - 1.;93%. Пленка., полученная из этой смолы, чистая, без наличия стекловидных частиц (сыпи нет) .

Пример 4. В стальной реактор (по примеру 1) загружают 10 м

3 растворителя состава .мас.%: ТХЭ 30;

ДХЭ 70. Затем дозируют 1600 кг смолы С-6359Н. После растворения смолы при 80 С и пятичасовом перемешивании в реактор подают в течение 30 мин

1%-ный раствор азобисизобутиронитрила в дихлорэтане в количестве б л/ч, после чего через барботер подают îð в количестве: первый час хлорирования - 174 кг/ч, последующие - 348 кг/ч.

Температуру хлорирования поддерживают ,110-115 С. Давление 0,7 кг/см Общее время хлорирования 7,5 ч. Расход хлора при этом равен 2338 кг. Выделенная после хлорирования перхлорвиниловая смесь методом (по примеру 1) имеет

958427

Составитель В. Балгин

РедактОр В.Лазуренко Техред К:.Яыщ.о Корректор А. Гриценко

Заказ 6974/33 Тираж 514 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета АЗССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IItIII "Патент", r. УжГород, ул. Проектная, 4

/ содержание общего хлора 62,8%. При этом растворимость перхлорвиниловой смолы в ацетоне составляет 99,9%, вюемя растворения 30 с. Остаточное содержание растворителя в полимере рав-. но 1,47%. Пленка, полученная из этой

5 смолы, почти чистая, без наличия стекловидных частиц очень мелкая сыпь

s небольшом количестве

Пример 5 сравнительный). В реактор (по прймеру 1) загружают

10 м дихлорэтана и 1600 кг смолы С-6359 М. После растворения в течение пятичасового перемешивания при 80 С в реактор подают в течение 30 мин

)1%-ный раствор азобисизобутиронитри- 15 :ла в дихлорэтане в количестве 6 л/ч, после чего через барботер подают газообразный хлор в количестве: первый час хлорирования вЂ” 174 кг/ч, в последующие вЂ” 348 кг/ч. Температуру 20 ! хлорирования поддерживают 1ИРС. Давление 1,5 кг/см Общее время хлорирования составляет 13 ч. Расход хлора нри: этом равен 4350 кг. Выделенная после хлорирования перхлорвиниловая 25 смола методом (согласно примеру 1) имеет содержание общего хлора 62,8%

При этом растворимость перхлорви ниловой смолы в ацетоне равна 99,8L% время растворения в ацетоне 30 с. 30

Остаточное содержание растворителя в полимере равно 1,22%. Пленка, полученная из этой смолы, имеет значительное количество мелких стекловид- .

:ных частиц (мелкой .сыпи ). 3S

Хлорирование смолы в среде смешан ного растворителя трихлорэтана и дихлорэтана позволяет сократить продолжительность процесса хлорирования в сравнении с известным способом в

1,9 раза, повысить качество перхлорвиниловой смолы за счет снижения содержания стекловидных и труднорастворимях частиц, что способствует снижению времени. растворения в растворителе в 1,2 раза. При получении перхлорвиниловой смолы предлагаемым,способом для достижения требуе- . мого содержания хлора в полимере расход хлора снижается в 2 раза.. !

Формула изобретения

Способ получения перхлорвиниловой смолы путем обработки газообразным хлором раствора полихлорвиниловой смолы в хлорор ганиче ском раст вор и теле в присутствии азо-бис-изобутироннтрила при нагревании с последукщим выделением смолы, о, т л и ч а ювЂ” шийся тем, что, с целью сокращения продолжительности процесса и повьыения качества с!рблы, в качестве хлорорганического растворителя используют смесь дихлорэтана и трихлорэтана при содержании последнего в смеси от 30 до 94 мас ° %, а нагрев осуществляют до 110-115 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Хрулев М.В. Поливинилхлорид.

М., "Химия", 1964, с. 195, 201 °

2. Технологический регламент про мышленного производства перхлорвиниловой смолы на Стерлитамакском

ПО "Каустик", Р 629-79. Стерлитамак, 1979 4 прототип ) .

Похожие патенты: