Алкоксилированные производные n,n-диметил-n,n-ди-(3- аминопропил)-гидразина в качестве промежуточных продуктов для получения модификаторов в производстве искусственных волокон

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (1)963985

l фф

//-"=. т-(61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 09.07. 80 (21)2954055/23-04 . с присоединением заявки М— (23) Приоритет—

Р М К 3

С 07 С 109/02

С 08 К 5/24

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.288.3 (088.8) Опубликовано 07.10,82. Бюллетень Мо37

Дата опубликования описания 19. 11. 82 (72) Авторы изобретения

Ж.А.Бедина, Т.С.Перина, Г.А.Лисаков в —.и А.И.Лекомцев

l (71) Заявитель (54) АЛКОКСИЛИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ й, й-ДИМЕТИЛ— и, и -ДИ- (3-АИИНОПРОПИЛ) -ГИДРАЗИНА В КАЧЕСТВЕ

ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ

МОДИФИКАТОРОВ В ПРОИЗВОДСТВЕ ИСКУССТВЕННЫХ

ВОЛОКОН

1 2 (-Н2) R

rRy p

СН3 (СН,)зн я

Ие Rg- (-СН2- Щ- g -) Н °

СН

3 (-CH2-CH-0-)„K

I 2

СПЗ ()л3 +3

ИФ-(-СН2- СН-0-) и, Н; л,+ n2,+л3+n =15

СНЗ

С Н2- С КОН-(СН2) 3-С К3)

СН;СНОН-(СН,);С ы

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к проили ееаи RI=R =В4-Н то Я— я ° 2 или если В,=В -Н, те R2R r =3-5; 7 которые являются промежуточными продуктами для получения модификаторов в производстве искусственных волокон.

Соединения формулы и их свойства в литературе не описаны.

Известны аналогичные по строению алкоксилированным производным N, N- äè,изводным й, N-диметил- и, N -ди- (3-аминопропил) -гидразина общей формулы метил-.N, и -ди(3-аминопропил)- гидразина (1),,соедьщения, получаемые взаимодействием гидразина или метилгидразина с жирными кислотами, формулы

RN HNH СОС„Н . где R- Н или СН3. Эти соединения получают, используя жирные кислоты животного или растительного

963985 бО происхождения, т.е. очень дефицитное природное сырье. На их основе получают соединения, которые находят ограниченное применение в качестве выравнивателя при крашении шерсти 13.

Известно также, что в качестве модификаторов в производстве искусственных волокон широко применяются оксиэтилированные производные жирных аминов, синтезированные на основе алифатичвских кислот растительного и 30 животного происхождения: Бероль-виско-31, Бероль-виско-32, Бероль-вис- ко-314, Леомин AC-80 (23.

Однако по своим свойствам они ус- 15 тупают предлагаемам соединениям.

Предлагаются алкоксилированные производные й,й-диметил-й,й -ди-(3аминопропил) -гидразина в качестве промежуточных продуктов для получения модификаторов в производстве искусственных волокон с улучшенными свойствами, !

Алкоксилироваиные производные й, й-приметил-й| | И -ди- (3-аминопропил)-гидразина формулы I получают конденсацией N,й-диметил-N,N -ди(3-аминопропил)-гидразина с d -oêèñÿìè пропи.лена, гексена, гептена, октена, децена в присутствии соединений основно- З0 .ro характера, в качестве которых могут быть использованы гидразин-гидрат, третичные амины, гидраты окисей щелочных металлов. В этих условиях можно получить моно-, ди-, тетрапро- 35 ,изводные N,й-диметил-И,й -ди- (3-ами|нопропил) -гидразина формулы t. Процесс проводят при температуре 95110 С и под давлением. о 40

Пример 1. Получение оксипропильного производного N М-диметил.-й,И -ди-(3-аминопропил)-гидразина.

В реакционный аппарат, работающий под давлением и снабженный мешалкой, 45 манометром, гильзой для термометра, барботером, загружают 174,3 r (1 моль)

N,й-диметил-й,й -ди- (3 -аминопропил)-гидразина, 0,87 r (0,0218 моль) гидрата окиси натрия смесь н рев т 50 до 100-110 С и при перемешивании через барботер подают 870,0 г (15 моль) окиси пропилена в течение 1 ч. IIpoдукт реакции (1043, 2 r, 99,1%) представляет собой маслообразную жидкость светло-коричневого цвета, не раство-..55 римую в воде.

Найдено, %: С 61,20; Н 9,98;й 4,86.

С >Н qpgOqg N4.

Вычислено, Ъ: С 61,12; Н 10,45; и 5,37.

ИК-спектры полученного соединения . содержат характерные полосы поглощения в области простой эфирной свяэи, (1150-1070 см

Структурная формула полученного соединения

Снз (сн, (сну сн-о),„н -м (сн2-сн- o) г fl 2г 4 сн (сн2) н-(сн - сн- о), н сн (СН2- СН- О)„Н сн, ; ЪдВ В +В2 П +П Ю

Пример 2. Получение N,N-диметил-й - 3-аминопропил-й -j-М"-(2-оксигексил)-3-аминопропил)-гидразина.

В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой, термометром и мешалкой, помещают 104,6 г (0,6 моль) N,N-диметил- и,-N -ди-(3-аминопропил) †гидразина и 5,2 r (0,0512 моль) триэтиламина. Смесь нагревают до 95-100 С и в течение 30 мин при перемешивании прикапывают 15,0 r (0,15 моль) окиси гексена. При этой же температуре реакционную массу выдерживают еще

30 мин. Продукт реакции представляет собой жидкость желтого цвета, не растворимую в воде, т. кип. 176178 С/3 мм рт.ст. Выход 30,8 r (75,1%) .

"Йайдено, %> С 60 89; Н 12 66, и 20,03.

С14 Н 40М4

Вычислено, Ъ г С" 6 1, 27; Й 1 2, 49;

М 20, 42.

Неводное титрование образца полученного соединения в спирте дает содержание суммы аминоь — 8,06% (в расчете на азот); содержание первичного амина — 3,19%, вторичного 4,48% третичного О,33%. Это позволяет приписать полученному соединению следующую структурную формулу: (СН2)Р»

N-N СН 2- СНОН-(СН2) — Сн

CHbr (СН2) I2

Пример 3. Получение N,N-диметил-й,й -ди- (й"-(2-оксигексил)-3-.

-аминопропил)- гидразина.

В реакционную колбу по примеру 2 помещают 26,1 r (0,15 моль) N,N-диметил-й,й -ди-(3-аминопропил)-гидразина,1,3 г (О, 0128 моль) триэтиламина.

Смесь нагревают до 95-100С C и в течение 30 мин при перемешивании прикапывают 30,0 г (0,3 г моль) окиси гексена. При этой же температуре реакционную массу выдерживают еще 30 мин.

Продукт реакции представляет собой маслообразную жидкость желтого цвета, не растворимую в воде, т.кип . 186188 С/3 мм рт.ст. Выход 33,1 r (80,5Ъ).

Найдено, Ъ: С 64,65; Н 12,19;

N 14,49.

63985

Формула изобретения

НэЗ

344 гд4 R4-(-4 H - Н-О-) „Р; сн а-(-СН2- СН-0-),, И;

СН3

Я3-(-СН,- ЕН-О-) Н.

I ".Ъ

СМ3 ф- (- Е2- f + 0-) я4, Н;

l 1 3 4 MÓ о ЗЯ СИР-CaOm (СН2) -Ca

2 3 3 ° гecne 1 3 H mp ж3 В4- 0 2-СКОК-(Си3) -СН

-3)2 3 ) гЭ-Э 7, .

С20 Н46 Оь и 4.

Вычислено, % ° С 64,12; Н 12,38; и 14, 96.

Неводное титрование образца полученного соединения в спирте дает содержание суммы аминов — 5,3%, вторичного амина 4,8%. Это позволяет при писать полученному соединению следую. .щую структурную формулу: .Н

; сн, (СН,)Р., ся сн - cHoH- (CM>) э, (си,)р "

СН - СИОН-(СН ) си .

Пример 4. Получение М,й-диметил- М,й -ди-(.N -(2-оксигептил)-3-амннопропил)-.гидразина.

Все, как в примере 3, но. к смеси при перемешивании прикапывают 34,2 г (0,3 моль) окиси гептена. Продукт реакции представляет собой маслообразную жидкость желтого цвета, не раст-: воримую в воде, т.кип. 189-190oC/

/3 мм рт.ст. Выход 44,5 r (72,3%).

Найдено, %z С 65,32; Н 12,48; и 13,42.

С22 Н3 а02М4.

Вычислено, % С 65,62; H 12,51;

N. 13,91 .

Полученному соединению можно приписать следующую структурную формулу: гН

СЪ уу ф Н (СЩ4 Н3

СН

Снэ

СНг CHOH-(СН ) -СН

Пример 5. Получение й,й-диметил-й,й -ди-(й"-(2-оксиоктил)-3— аминопропил 3 -гидразина.

Все, как в примере 3, но к сМеси ,при перемешивании прикалывают 38 5 е . <0,3 моль) окиси октена. Продукт ре-. акции представляет собой маслообразную жидкость желтого цвета, нерастворимую в воде, т.кип.. 112-115pC/

1 мм рт.ст. Выход 48,3 г (73,4%) .

Найдено, %: С 66,51; Н 12,58; и 13 12.

5 С24 Н 4 02 М4.

Вычислено, %: С 66,92; Н 12,63; и 13,00.

Полученному соединению можно при;писать следующую структурную формулу:

16,,Н (Cga)P . у щ Сна СНОН-(Сну)э-СНэ (,), " снг- Сиои-(Сйа) э-Снэ

15 р и м е р 6. Получение й,й-рэн-ди- (N "- (2- оксидецил) -3- .

-аминопропил1-гидразина.

Все, как в примере 3, но к смеси

20 при перемешивании прикапывают 47 2 г

t (0,3 моль) окиси децена. Продукт ре-. акции представляет собой маслообраз. ную жидкость темно-желтого цвета, не растворимую в воде, т.кип.118120 C/1 мм рт.ст. Выход 55,9 г (76,2%)

25. Найдено, %: С 68,75; Н 12,87;

N 11,05 °

С29НЬ202М 4

Вычислено,%: С 69,08; Н 12,83, и 11,51.

3Q, Полученному соединению можно при- . писать следующую структурную формулу:, Н

r(@S)3Ni снэ-сион-(сна) — сн

35 Снэ

СНэ- СНон- (СН ) — снэ

Алкоксилированные производные N, й-диметил-. и,N -ди-(3-аминопропил)†:гидразина общей формулы

9б3 985

1. Патент США 2371133, кл. 260-404,5 опублик, 1945.

Составитель Н.Аниценко

Редактор З.Бороднина ТехредЛ.Пекарь Корректор И. В!ароши

Закаэ 8841/31 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий

113035 Москва, 7 35, Раушская нао., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 в качестве промежуточных продуктов для получения .модификаторов в производстве искусственных волокон.

Источники информации, принятые во внимание при экспертиэе

2. Каталог фирмы Be ro1 Kem t АВ S444 01 steungsung S, Sweden °