Способ получения 2-цианаминопиримидинов

 

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социвлистическик

Республик

<и>97353 1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 11. 03. 81 (21) 3298736/23-04 с присоединением заявки 8о " (23) ПриоритетОпубликовано 15 1182, Бюллетень Но 42

Дата опубликования описания 15. 11,82

И11М.К .

С 07 0 239/47

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (33} УДК 547. 853. . 3 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Водопьянов, В. Г. Голов, Ю. И. Дергунов, 4l. Г. Иванов, .

Н. A. Попова и Ю. Й. Михайлов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИАНАМИНОПИРИМИДИНОВ (тъ. 1

Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-цианамино-пи- 1 римидинов, натриевые соли которых находят применение в качестве стабилизаторов в кинофотопромышленности.

Известен способ получения 2-цианаь1ино-пиримидинов взаимодействием дициандиамида с и -дикарбонильными соединениями при кипячении в водных растворах 11 ).

Наиболее близким к изобретению является способ получения 2-цианамино-пиримидинов взаимодействием дициандиамида с ф -дикарбонильными соединениями при кипячении в абсолютной спиртовой среде в присутствии алкоголятов щелочных металлов, например алкоголята натрия (21.

Однако известный способ характеризуется длительностью процесса (6-10 ч) и недостаточно высоким выходом 2-циано-пиримидинов со значительным колебанием в зависимости от радикалов (36-85%).

Цель изобретения — повышение выхода и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения, 2-цианами но-пири мидинов формулы где R„- ОН, СН>, 10 Р1 - ОН, СН, С6Нс взаимодействием дициандиамида с

fb -дикарбонильными соединениями в присутствии алкоголятов взаимодействие- проводят в среде диметилформамида.

Пример 1.

8,4 r дициандиамида растворяют в 50 мл диметилформамида и 15 мл ацетоуксусного эфира. Поднимают температуру до 100 С и в течение 1,5 ч к реакционной массе прибавляют по .каплям 25 мп 4ХСН. 0Иа в метаноле.

Спустя 0,5 ч после окончания прибавления метилата натрия отфильтровывают выпавШую в осадок натриевую соль 2-цианамино-4-окси-6-метил-пиримидина, промывают ее ацетоном и сушат. Выход 16,0 г (93%).

Найдено, Ф: N 32,6; Na 13,5.

СйН5Я40йа

Вычислено, Ъ: N 32 6; Na 13 4.

973531

Формула изобретения

З ЗЕСБ

Составитель В. Волкова

Редактор М.Дылын . Техред Ж.Кастелевич . Корректор.В. Прохненко

Заказ 8607/25 1ираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета АЗССР по деЛам, изобретений и открытий

113035, Nocasa, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Для получения основания 16,0 r

C< HgN+ONa растворяют в 100 мл воды и подкисляют НС1 до рН 3,0. Выпавшие кристаллы основания 2-цианамино-4-окси-б-метиЛ-пиримидина отфильтровывают, промывают водой и сушат. Вы. ход 13,5 г (98Ъ), т. пл. 301-5 С (раэл.) .

Найден о,, 3: С 47,8; Н 4,2; N 37, CgHgN@0

Вычислено, Ъ: С 48,0; Н 4,0; 1О

N 37,3.

Пример 2. К раствору 50 мл диметилформамида и 20 мл малонового эфира добавляют 8,4 r дициандкамида и нагревают реакционную смесь до

100 С. Затем.к раствору по каплям добавляют 25 мл 4 н, этилата натрия в этаноле в течение 1,5 ч. Спустя

0,5 ч. реакционную массу охлаждают и выпавшую в осадок натриевую соль

2-цианамино-4,б-диокси-пиримидина отфильтровывают. Выход 15,2 r (86Ъ).

Найдено, Ъ: N 31,8; Na 13,3.

С H> N< 0 Na

Вычислено, Ъ: N 32,2; Na 13,2.

Основание 2-цианамино-4,б-окси-пиримидина выделяют аналогично примеру 1. Выход 97„5Ъ,, т. пл.. 310-12 С (разл ° ) °

Найдено, Ъ: С 39,4; Н 2,7; N 36,9.

С5 Н4М402

Вычислено, Ъ: C 39,5; Н 2,6; N36,,8.

П р и м е,р 3. В 50 мл диметилформамида растворяют 12 мл ацетилацетонa и 8,4 г дициандиамида. Реакцион™ ную массу нагреваютдо 100 С и в течение 1,5 ч добавляют к ней по каплям 25 мл 4 н. метилата натрия в метаноле. Спустя 30 мин отгоняют в вакууме растворитель и получают

12,7 г (75Ъ) натриевой соли 2- циан- 40 амино-4,б-метил-пиримидина.

Найдено, Ъ: N 32,8; Na 13,3.

С„Н,И+На

Вычислено, Ъ: N 32,9; Na 13,5.

Основание 2-цианамино-4,6-метил- 45 пиримидина с выходом 97Ъ пол чают .из его натриевой соли аналогично примеру 1, т ° пл. 234 С (раэл.) .

Найдено, Ъ: С 56,7; Н 5,5; N 37,8, Вычислено, Ъ: С 56,8; Н 5,4;

N 37,8.

Пример 4. 8,4 r дициандиамида, 50 мл диметилформамида, 20 мл йенэоилуксусноэтилового эфира нагревают 1 ч при 100 С с одновременным добавлением по каплям 25 мп.

4N(CH>) < CH0Na в изопропаноле. Затем смесь греют еще 1 ч, а затем отфильтровывают 21,5 r (92Ъ) натриевой соли 2 -цианамино-4-окси-6-фенилпиримидина .

Ыйдено, Ъ: N 22 2; Na 9 О.

C,Н„N ONa ° 2Й О

Вычислейо, Ъ: N 22 2; Na 9 1, Основание 2-цианамино-4-окси-б-фенил-пиримидина с выходом 97,5Ъ получают аналогично примеру 1, т. пл. 325 С (разл.).

Найдено, Ъ: С 62,1; Н 3, 7; N 26,4.

С„„Н aNqO

Вычислено, Ъ: С б 2, 2; Н 3, 8;

N 26,4.

Отличительным признаком предлагаемого способа является проведение процесса в среде диметилформамида.

В предлагаемом способе по сравнению с известным сокращается время конденсации до 2 ч и повышается выход продукта до 93Ъ.

Способ получения 2-цианаминопнримидинов формулы

Хф где К„-ОН, СН

Й2- ОН, СНз, С6Н взаимодействием дициандиамина с 1 ™дикарбонильными соединениями в присутствии алкоголятов, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, взаимодействие проводят в среде диметилформамида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. S. Birtwell, 2-Cyanamino-4;6dimethy1jyrimidine and complexes

formed by Pyrimidines with Urea and

Related Compounds j ., СЬев. $ос.

1953, р. 1725 °

2. Авторское свидетельство СССР

9 173603, кл. С 07 0 239/47, опублик.

1965 (прототип).