Дата опубликования описания 15,11.82 (53) УДК 547. 718..03(088.8) И.Л.Рахманкулов, Е.A.Êàíòoð, И.P.Êèðååâ, Н..Е.Максимова и Д.Л.Рахманкулов (72) Авторы изобретения

Уфимский нефтяной институт (71) Заявитель (54) 3, 3-БИС- (2-ТИАГЕПТИЛ-1) -OKCETAH В КАЧЕСТВЕ

СВЕТОСТАБИЛИЗАТОРА ПОЛИЭТИЛЕНА

Изобретение относится к соединению 3,3-бис-(2-тиагептил-1)-оксетану, которое можно использовать в качестве светостабилизатора полиэтилена высокого давления.

Известен 3,3-бис-(хлорметил)-оксетан в качестве мономера для производства пентопласта (1 ).

Однако сведения об использовании этого соединения в качестве добавки, улучшающей светостабилизационные свойства полимеров, отсутствуют.

Известны "Бензон OA" вЂ” 2-окси-4-алкоксибензофенон (2 3, 5,5-бис-(фейоксиметил)-1,3-диоксан и его производные (3 $ и бис-/5,5-бис-(феноксиметил)-1,3-диоксан-2-ил/ (4 3 в качестве светостабилизаторов полиэтилена.

-Однако эти стабилизаторы обладают сравнительно низкими температурами плавления (98-128 С) и, следовательно, заметной склонностью к вы,потеванию при эксплуатации полимеров, а также недостаточно высокой стойкостью к действию кислот., Целью изобретения является новый светостабилизатор полиэтилена, обла дающий более эффективным стабилизирующим действием.

Цель достигается новой химической структурой, описываемой формулой

Q1(5- P-H, С 6Н;8- С, Н„

Соединение формулы (I ) получают

1ð взаимодействием 3,3-бис-(хлорметил)-оксетана с амилмеркаптидом натрия при температуре 140-160 С в течение

3-5 ч при мольном отношении оксетана к эмилмеркаптиду натрия 1:2 . Выход целевого продукта достигает

92-95Â.

Структура соединения (I) подтверждена данными элементного и спектральных .анализов.

2р Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 126 г (1 моль) амилмеркаптида, 77,5 r (0,5 моль) 3,3-бис-(хлорметил)-оксетана. Реакцию ведут при непрерывном интенсивном перемешивании при температуре 140 2оС в течение

6 ч. Органические продукты реакции отфильтровывают от осадка и перего.няют в вакууме. Получают 133,4 г

3,3-бис-(2-тиагептил-1)-оксетана 973534 щения фотоокислительной деструкции полимера.

Для испытаний готовят композицию полиэтилена высокого давления с полученным оксетаном (I) путем смещения на вальцах при температуре

150 С в течение 15 мин °

Для оценки сввтостабилиэирующей эффективности пластины из полиэтилена с добавкой подвергают искусственному светостарению путем облучения в камере, в центре которой установлена ртутно-кварцевая лампа ПРК-2.

Эффективность действия 3,3-бис-(2-тиогептил-1)-оксетана (I) оце« нивается сравнением с образцами, в которых присутствует известный светостабилизатор "Бвнзон OA" (2-окси-4-алкоксибенэофенон-1,2 (II) бис-/5,5-бис-(фвноксиметил)-1,3-диоксан-2-ил/ (III) 2-фенил-5,5-био-(феноксимвтил)-.1,3-дно@сан (III) в количестве 0,1% от веса полиэтилена.

Испытания сввтостарения полиэтилена с добавками стабилизаторов проведены без обработки раствором соляной кислоты и после обработки 5В»ным раствором соляной кислоты в течение

24 ч.

Результаты испытаний приведены в таблице.

Температура хрупкости, С

Время . облучения, ч

Беэ обработки раствором НС2

II I III IV

Исходный полиэти лен

-80

-30

-80

-80 -80

-80

-20

100

-80 -80

-80

-70

-80 -80

150

-20

-80 -80

-60

-80

-20 -70

-20

200

-60 -75

-40

-50

-75

-70 формула изобретения

3,3-бис-(2-Тиагептил-1)-оксетан формулы г г

Н11С O. H,,t eZ-g-t.

0 в качестве светостабилизатора полиэтилена.

65 с Т.кип. 270 С, 0 1,4322, и> 1,5410 (выход 92Ъ) .

Данные элементного анализа:

Найдено, Ъ: С 62,02; Н 10,42;

S 22,10.

Вычислено,%: С 62 01; Н 10;42; . S 22,07.

Спектр ЯМР С с развязкой от протонов (тетраметилсилан).м.д., 3 группы СН,р 31,9, 30,4, 23,2, СН смеж- 10 ные с атомом серы 34,8, четвертичный углерод 47,5, CH> - смежные с кислородом и четвертичным углеродом

-С-СН,-О- 39 2 СН,- 14 8. з ° °

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 1„моль (126 r) амилмеркап,тида и 0,5 моль (77,5 г) 3,3-бис-(хлорметил)-оксетана при температуре 150+2 С в течение 5 ч получа- 2О ют 134,8 г 3,3-бис-(2-тиагептил-1)-оксетана. Выход 93Ъ.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 1 моль амилмеркаптида и

0,5 моль 3,3-бис-(хлорметил)-оксетана при температуре 160 2гС в течение 4 ч получают 137,7 г 3,3-бис-(2-тиагептил-1)-оксетана. Выход 95%.

3,3-бис-(2-Тиагептил-1)-оксетан (I) был испытан в качестве свето.стабилизирующей добавки к полиэтилену высокого давления для предотвра-80 -80 -80 -80

Полученные результаты свидетель- 55 твуют о том, что 3,3-бис-(2-тиагептил-1)-оксвтан является высокоэффективным стабилизатором светостарения полиэтилена, этот светостабилизатор: обладает повышенной стойкостью к 60 действию кислот и может быть исполь- зован в полиэтилене, применяемом как конструкционный материал в агрессивных средах (температура хрупкости практически не изменяется).

После обработки раствором НС1

II I III IV

973534

Составитель И.Дьяченко

Техред Ж.Кастелевич Коррехтбр В Прохненко

Редактор М.Дылын

Заказ 8607/25 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного кОмитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.

1. Химия и технология высокомолекулярных соединений. Под ред.

В.В.Коршака, М., Изд-во АН СССР, 1959, вып. 1, с. 19.

2. Вспомогательные материалы для полимерных материалов. Справочник.

М., "Химия", 1968, с. 57.

3;- Авторское свидетельство СССР

9527429, кл. С 07 D 319/06, 1975 °

4. Авторское свидетельство СССР

9574446, кл. С 07 D 319/06, 1976.

3,3-бис-(2-тиагептил-1)-оксетан в качестве светостабилизатора полиэтилена

Способы получения производных 1-[2-(бензимидазол-1-ил)хинолин-8-ил]пиперидин-4-иламина // 2323214

Изобретение относится к способу получения соединения формулы I или его фармацевтически приемлемой соли, простого эфира, сложного эфира, амида, гидрата или сольвата; где каждый R1, R2 и R 3 независимо выбран из группы, состоящей из Н, (C 1-C6)алкила, (C1 -C6)циклоалкила, галогено, циано, CF 3, дифторметокси, трифторметокси, -O(C1 -C6)алкила, -O(C3 -C6)циклоалкила и -NR12 R13; где R4 представляет собой -(CR5R6) mH или -(CR7R8 )n(4-10-членный) ароматический или неароматический гетероцикл, содержащий один или более чем один гетероатом, каждый из которых выбран из О, S и N, где m представляет собой целое число в интервале от 1 до 5, где n представляет собой целое число в интервале от 0 до 5, где указанный 4-10-членный гетероцикл, когда он является ароматическим, возможно замещен 1-3 заместителями R9, и где указанный 4-10-членный гетероцикл, когда он является неароматическим, возможно замещен 1-3 заместителями R10 по любому положению и возможно замещен 1-3 заместителями R11 по любому положению, не являющемуся смежным с гетероатомом или непосредственно присоединенным к гетероатому; где каждый R5, R 6, R7 и R8 независимо выбран из группы, состоящей из Н и (C 1-C6)алкила; где каждый R 9 независимо выбран из Н, (C1-C 6)алкила, (C3-C6 )циклоалкила, галогено, циано, CF3, дифторметокси, трифторметокси, -O(C1-C 6)алкила, -O(C3-C 6)циклоалкила и -NR14R 15; где каждый R10 независимо выбран из Н, (C1-C6)алкила и (C3-C6)циклоалкила; где каждый R11 независимо выбран из галогено, циано, CF3, дифторметокси, трифторметокси, -O(C1-C6)алкила, -O(C3-C6)циклоалкила и -NR16R17; где R 12, R13, R14 , R15, R16 и R 17 независимо выбраны из группы, состоящей из Н, (C 1-C6)алкила и (C3 -C6)циклоалкила; где каждый из вышеупомянутых (C1-C6)алкильного, (C3-C6)циклоалкильного, -O(C1-C6)алкильного и -O(C3-C6)циклоалкильного заместителей, где они есть, может быть возможно независимо замещен заместителями в количестве от одного до трех, независимо выбранными из группы, состоящей из галогено, циано, амино, (C 1-C6)алкиламино, [(C 1-C6)алкил]г-амино, пергалогено(C 1-C6)алкила,пергалогено(C 1-C6)алкокси, (C1 -C6)алкила, (C2-C 6)алкенила, (C2-C 6)алкинила, гидрокси и (C1-C 6)алкокси; включающий взаимодействие соединения формулы II где ВОС представляет собой трет-бутоксикарбонил, и R1, R2, R 3 и R4 являются такими, как определено выше для соединения формулы I, с алкоксидом металла в присутствии воды с получением соединения формулы I

Способ получения производного хинолона // 1836367

Изобретение относится к новым производным хинолина и их солям, вышеупомянутые производные и соли обладают исключительно высокими антибактериальными активностями, к способам их получения , а также а антибактериальным агентам, содержащим вышеупомянутые соединения

Замещенные 3-фенилпропионовые кислоты и их применение // 2553263

Изобретение относится к производным 3-фенилпропионовой кислоты формулы (I), где R1A представляет собой водород, метил, этил, циклопропил или циклобутил, R1B является водородом или метилом, R2A представляет собой водород, метил, трифторметил, этил или н-пропил, R2B является водородом или метилом или R1A и R2A связаны друг с другом и вместе с атомами углерода, с которыми они соединены, образуют циклопропильное кольцо формулы в которой R1B и R2B имеют значения, указанные выше, или R2A и R2B связаны друг с другом и вместе с атомом углерода, с которым они соединены, образуют циклическую группу формулы или в которой n обозначает число 1 или 2, R3 является водородом, фтором или метилом, R4 представляет собой водород, фтор, хлор или цианогруппу, R5A представляет собой метил, R5B является трифторметилом или R5A и R5B связаны друг с другом и вместе с атомом углерода, с которым они соединены, образуют дифторзамещенное циклоалкильное кольцо формулы R6 представляет собой хлор, алкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, циклопропил или циклобутил, причем алкил с 1-4 атомами углерода и алкенил с 2-4 атомами углерода могут содержать до трех атомов фтора, циклопропил и циклобутил до двух атомов фтора в качестве заместителей, и R7 представляет собой водород, фтор, хлор, метил или метоксигруппу. Также изобретение относится к лекарственному средству, содержащему указанные соединения и способу получения соединений формулы (I). Технический результат - соединения формулы (I) активируют форму растворимой гуанилатциклазы, не содержащей гем, и предназначены для применения в способе лечения и/или профилактики сердечной недостаточности, стенокардии, гипертензии, легочной гипертензии, ишемии, заболеваний сосудов, нарушений микроциркуляции, тромбоэмболических заболеваний и артериосклероза. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 4 табл., 113 пр.

Новое производное гидроксамовой кислоты // 2575129

Изобретение относится к соединению формулы [1] или его фармацевтически приемлемой соли, где R1 и R2 являются одинаковыми или отличаются и каждый из них представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или С1-6алкоксигруппу (С1-6алкильная группа, С1-6алкоксигруппа и С3-8циклоалкильная группа могут быть замещены 1-3 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из "атома галогена, С1-6алкоксигруппы"); R3 представляет собой атом водорода или С1-6алкильную группу; R4 представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу(которые могут быть замещены заместителями, которые указаны в формуле изобретения), гетероциклическую группу, выбранную из пиридина; А1 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу, выбранную из пиридила, пиразинила, тиофенила, или С3-8циклоалкиленовую группу (двухвалентная арильная группа может быть замещена 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из следующей группы заместителей Ra, которые указаны в формуле изобретения); L представляет собой -С≡С-, -С≡С-С≡С-, -С≡С-(CH2)m-O-, СН=СН-, -СН=CH-С≡C-, -С≡С-СН=СН-, -O-, -(СН2)m-O-, -O-(CH2)m-, C1-4алкиленовую группу или связь; m обозначает 1, 2 или 3; А2 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу (приведенную в формуле изобретения), С3-8циклоалкиленовую группу, С3-8циклоалкениленовую группу, С1-4алкиленовую группу или С2-4алкениленовую группу (которые могут быть замещены 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из группы заместителей Rb, которая приведена в формуле изобретения); W представляет собой R6-X1-, R6-X2-Y1-X1-, R6-X4-Y1-X2-Y3-X3-, Q-X1-Y2-X3- или Q-X1-Y1-X2-Y3-X3-; Y2, Y1, Y3, n, X1, X3, X2, X4, Q, R6, R7, R8 и R9 приведены в формуле изобретения. Соединения формулы [1] обладают противомикробной активностью в отношении грамотрицательных бактерий путем ингибирования LpxC. Технический результат - производные гидроксамовой кислоты, проявляющие активность ингибирования уридилдифосфо(UDP)-3-O-ацил-N-ацетилглюкозаминдеацетилазы (LpxC). 4 н. и 21 з.п. ф-лы, 107 табл., 36 пр. [1]

Способ получения 3,3-бис(хлорметил)оксетана // 2576251

Изобретение относится к способу получения мономера 3,3-бис(хлорметил)оксетана, который используется в производстве полимерного материала, известного под названием пентон или пентапласт. Способ включает стадию образования моно- и трихлоргидрина пентаэритрита взаимодействием пентаэритрита с тионилхлоридом в присутствии N,N-диметилформамида при повышенной температуре, а затем полученную смесь вводят во взаимодействие с тионилхлоридом в две стадии: на первой стадии для получения монохлоргидрина пентаэритрита с 30-35% от расчетного количества тионилхлорида при температуре 60-70°С, а на второй стадии для получения трихлоргидрина пентаэритрита вводят остальное количество тионилхлорида при температуре 100-140°С, а выделение 3,3-бис(хлорметил)оксетана ведут методом экстрагирования органическим растворителем. Технический результат - упрощение процесса за счет порядка смешения реагентов, которое минимизирует образование побочного продукта трихлоргидрина пентаэритрита и обеспечивает высокую селективность. 1 з.п. ф-лы, 1 пр.

Способ получения 3-алкоксиметилоксетанов // 1271859