Способ получения n-хлорметилфталимида

 

(, ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К . АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.Союз Советскик

Соцналистнчесннх

Республик (89) 201375

ЧССР. (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 280879 (2I ) 7770770/23-04 (23) Приоритет — (32) 27 ° 11. 78 (5)) м.K,3

С 07 D 209/48

Государстмнный кемнтет

СССР оо делам наобреееенй н открытей (3l) РЧ 7746-78 (33) ЧССР (53) УДК 547 ° 584, .07 (088, 8) Опубликовано 231 182. Бюллетень № 43

Дата опубликования описания 231132

Иностранцы

Мацко Ио"ип; Трухлик Штефан и Врзгула Ди6ныз (ЧССР) (72) Авторы изобретения

Иностранное предприятие Вызкумны устав Агрохемицкей Технологие""(ЧССР) (7f) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И -ХЛОРМЕТИЛфТАЛИМИДА

Изобретение относится к способу получения N- xnopaeezna$xasnmmpai взаимодействием гидроксиметилфталимида с хлористьвк водородом.

Известно получение N-хлорметилфталими а взаимодействием хлористого водорода в виде концентрированной соляной кислоты с N-гидроксиметилфталимидом (Вер. 41,242/1908).

Известен способ получения N-хлор10 метилфталимида путем взаимодействия фталимида с формальдегидом и хлористым водородом также в присутствии концентрированной соляной кислоты (заявка изобретения в Венгрии

64 30; С .A. vol 80, 37 097@,) .

Недостатком таких способов является то, что исходное вещество и реакционный продукт представляют собой суспензию кристаллов соляной кислоты с трудно поддающимся контролю протеканием реакции и с ухудшенными условиями перемешивания. Это устраняется при применении способов, где для выделения образующегося

N-хлорметилфталимида используют инертный органический растворитель (патент Чехословакии (т 120 423, патент CILIA 9 4 013 685 и патент Великобритании В 1 487 038).

Одновременно с необходимостью применения соляной кислоты, объемы которой не малые, так что рядом с большим количеством нежелательных отбросов, загрязняющих окружающую среду и причиняющих специфически низкую утилизацию аппаратуры, выступает на передний план и другой недостаток — необходимость применять в качестве исходного компонента кристаллический N-гидроксиметилфталимид. Получение N-гидроксиметилфталимида связано с целью рядом технологических операций: охлаждением, кристаллизацией, центрифугированием, сушкой; а также с подготовительными операциями и транспортом к реакционной аппаратуре. Недос- татки в значительной степени устраняет предлагаемый способ получения

N-хлорметилфталимида, по которому

N-гидроксиметилфталимид вводят во взаимодействие с хлористым водородом B присутствии инертного органического растворителя.

Способ заключается в том, что ,к ароматическому органическому

975709 инертному растворителю прибавляют

N-гидроксиметилфталимид в виде водного раствора реакционной смеси с температурой 50-100ОС, содержащей на 1 моль N-гидроксиметилфталимида

0-0,5 моль формальдегида и 2-25 моль 5 воды, и при помощи газообразного хлористого водорода заменяют оксигруппу хлором, получая N-хлорметил фталимид.

По предлагаемому способу выделение М-гидроксиметилфталимида, связанное с цельм рядом приведенных технологических операций, отпадает.

Горячий водный раствор реакционной смеси N-гидроксиметилфталимида является подходящим для добавления в инертный органический растворитель при таких условиях, чтобы получить хорошо перемешиваемую суспензию кристаллов И-гидроксиметилфталимида в определенном растворителе. Достигается это выбором подходящего типа мешалки, ее оборотов и температуры растворителя.

В качестве примеров обычных органических инертных растворителей, которые могут быть использованы, можно привести следующие: бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, алкилнафталины, разные углеводородные фракции, или же их смеси. Последующая реакция при помощи газообразного хлористого водорода может протекать в широком пределе температур, от лабораторной до температуры азеотропной смеси определенного растворителя с водой. Оптимальный диапазон темйератур в пределах от 50 до 70ОС.

При более высоких температурах протекают частично другие, побочные реакции, загрязняющие образующийся 40

N-хлорметилфталимид. Выходы уменьшаются. Более низкие температуры, имея в виду экзотермическое проте-. кание реакции, требуют охлаждения, и это не является выгодным, 45

Путем отгонки растворителя иэ реакционной смеси можно получать

N-хлорметилфталимид в виде твердого вещества, В большинстве случаев более выгодно использовать в после- 5() дующих операциях N-хлорметилфталимид в виде раствора, Особенно выгодным является его применение для разработки инсектицидного препарата на базе фосмета (0,0-диметил-S-фталимидометилдитиофосфата).

Пример 1, Смесь 29,4 r

98%-ного фталимида с 7,2 r формальдегида в виде 36 г 20%-ного водного . раствора нагревают 0,5 ч под обратным холодильником при температуре рефлюкса (97-100ОC). Полученный прозрачный раствор N-гидроксиметилфталимида (33,5 г), представляющий

95,7Ъ-ный экстракт, сравнивая с исходным фталимидом, беэ его изоляции 65 при рефлюксе приливают тонкой струей к 160 г толуола, хорошо его перемешивая. Реакцию проводят в трехгорлой колбе (500 мл), снабженной термометром, обратным холодильником, мешалкой и вводной трубкой для газообразного хлористого водорода, доходящей ниже мешалки, Колба в нижней части снабжена краном для выпуска слоев, Трубкой вводят газообразный хлористый водород, причем температуру смеси в колбе выдерживают при

55-60 С, После хлорирования (длится приблизительно 2,5 ч) образуются два прозрачных жидких слоя; нижний слой весом 41,7 г отделяется. Толуольный раствор N-хлорметилфталимида при 55-60ОC промывают 5%-ным водным раствором NaHCO> (40 мл) и в вакуумном ротационном испарителе испаряют досуха. Затем продукт досушивают до постоянного веса. Получают 37,4 r N-хлорметилфталимида с т.пл. 128-132 С и содержанием 16,48% отщепляемого хлора. Выход 88,8%, рассчитывая на исходной фталимид.

Пример 2. Смесь 29,4 г

98%-ного фталимида с 7,2 г формальдегида в виде 20 г 36Ъ-ного водного раствора нагревают под обратным холодильником 1 ч при температуре рефлюкса (97-100 C). Полученный прозрачный раствор N-гидроксиметилфталимида (33,5 г), представляющий

96,6%-ный экстракт, сравнивая с исходным фталимидом, без его изоляции при рефлюксе приливают тонкой струей к 160 г ксилола, хорошо его перемешивая. Реакцию проводят в колбе, описанной в примере 1, Повторяют процесс, описанный в примере 1, получают 36,8 r сухого N-хлорметилфталимида с т,пл. 128-133 С и содержанием

17,5В.отщепляемого хлора. Выход

92,8Ъ теоретически.

Пример 3. Смесь 73,6 г

99%-ного фталимида с 50,1 r 35,9Ъного водного раствора формальдегида нагревают под обратным холодильником

0,5 ч до температуры рефлюкса (97100ОC), при перемешивании, К образующемуся прозрачному водному раствору N-гидроксиметилфталимида (82,4 г), который представляет 94,5%ный экстракт, сравнивая с исходным фталимидом, приливают 400 г толуола, вследствие чего температура смеси в колбе понижается до 60 С. Реакционную колбу снабжают вводной трубкой, доходящей до дна. Затем вводят газообразный хлористый водород, причем температуру смеси в колбе выдерживают при 55-60 С. В следующем.повторяют процесс, который описан в примере 1. Получают 92,1 г N-хлорметилфталимида с содерясанием 16,733 отщепляемого хлора, со степенью чистоты 92,33%. Выход 87,8% теорети975709

Формула изобретения

Составитель М. Бибикова

Редактор Л. Лукач ТехредЛ.Пекарь- Корректор С. Шекмар

Заказ 8925/39 Тираж 445 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

nb делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,:Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 чески, рассчитано на исходной фтал.имид.

Способ получения М-хлорметилфталимида путем взаимодействия

Й-гидроксиметилфталимида с хлористым водородом в присутствии инертного органического растворителя, отличающийся тем, что М-гидроксиметилфталимид в виде водного раствора реакционной смеси с температурой 50-100ОС, содержащей на

1 моль -,гидроксиметилфталимида

0-0,5 моль формальдегида и 2-25 моль воды, прибавляют к ароматическому инертному растворителю и при помощи газообразного хлористого водорода заменяют оксигруппу хлором, получая

М-хлорметилфталимид.

Признано изсбретением по реэульlO татам экспертизы, осуществленной

Ведомством по изобретательству Чехословацкой Социалистической Республики.